Ароматические соединения сульфония

Известны также поверхностноактивные вещества, которые представляют собой ароматические соединения сульфония [181], содержащие [c.194]

В случае жидких веществ пользуются 1) переведением токсических веществ (сернистых) в нетоксические или 2) адсорбционными методами. Применяемые ароматические соединения, например бензол, толуол, ксилолы, фенол, нафталин, всегда содержат небольшие примеси тиофена и его гомологов—тиофенола, тионафтена, и др. При гидрировании таких ароматических соединений над платиновыми катализаторами с последующим окислением яды сперва гидрируются, а затем при окислении переходят в экранированные структуры , в которых атомы серы переведены в сульфоны. [c.74]

Ненасыщенные сульфоны могут быть превращены гидрированием в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями для ароматических углеводородов. Сульфоны инертны, не вызывают коррозии и применяются для экстрактивной перегонки [220]. [c.73]

В реакциях сульфирования хлорбензола, нитробензола и бензойной кислоты фтористый бор является мало эффективным. Для сульфирования ароматических соединений применяют фторборат сульфония [S0,(0H)BF4] [11]. [c.237]

Многие органические алифатические и ароматические соединения (альдегиды, кетоны, эфиры, нитросоединения, амины, нитрилы, галогенпроизводные, сульфоксиды, сульфоны и др.) растворяются в безводной серной кислоте, присоединяя протон и образуя кислоты, сопряженные основанию. В упрощенном виде реакции можно представить следующим образом [c.66]

В качестве инсектисидов кишечного действия несомненный интерес представляют ароматические галоидозамещенные сульфоны, испытанные на личинках платяной моли [47]. Из этой группы соединений представляет интерес в частности 4,4 -дихлордифенилсульфон. [c.73]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

Сульфирование ароматических соединений можно осуществить хлорсульфоновой кислотой, однако если количество этого реагента превышает эквимольное, образуются сульфонилхлори-ды АгЗОгС , а при недостатке реагента — сульфоны АгЗОгАг. [c.365]

Сульфирование ароматических соединений чаще всего сопровождается побочной реакцией образования сульфонов Аг ЗОг, особенно в тех случаях, когда применяют активные сульфирующие агенты (например, трехокись серы или хлорсульфоновую кислоту) в количестве, недостаточном для основной реакции. Реакция образования сульфонов обратима в присутствии избытка серной кислоты эти соединения переходят в сульфокислоты . Очень характерно образование циклических сульфонов в ряду дифенила [c.250]

ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИ СУЛЬФИРОВАНИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ОБРАЗОВАНИЕ СУЛЬФОНОВ [c.106]

Этот же продукт при нагревании с ароматическими соединениями, легко вступающими в реакции ароматического электрофильного замещения (антрацен, дурол, нафталин), реагирует по карбоксильной, а не по сульфохлоридной группе, давая соответствующие сульфированные кетоны Но в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса реакция протекает по сульфонилхло-ридной группе с образованием сульфонов [c.313]

Ароматические сульфиновые кислоты также вступают в эту реакцию Галоидзамещенные ароматические соединения с подвижным галоидом, например пикрилхлорид, о-хлорнитробензол (р-хлорнитробен-зол реагирует несколько труднее) или хлординитробензол, реагируют точно так же с сульфиновыми кислота. и при нагревании в открытых сосудах или под давлением, с образованием сульфонов [c.538]

Изомеризация замещенных ароматических соединений (диариловых эфиров, диарилсульфидов, -сульфоксидов, -сульфонов, ариловых эфиров сульфо- и карбоновых кислот ароматического ряда и др.) под действием щелочей в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения [c.375]

Как видно из схемы (186), на каждый моль ароматического соединения нужно брать не менее 2 молей хлорсульфоновой кислоты. Для менее реакционноспособных веществ хлорсульфоновая кислота часто берется с большим избытком, чтобы предупредить образование сульфонов. Поэтому выходы зависят в значительной степени от чистоты хлорсульфоновой кислоты, которую перед применением перегоняют (см. часть VI). Многие сульфохлориды в отличие от большинства сульфокислот можно перегонять. [c.293]

По месторождению Иман-Кара так же, как и в случае Мунайлы-Мола, отмечается наибольшая концентрация ароматических соединений, причем количество полициклических структур постоянно высокое, содержание би- и трициклических структур растет с глубиной, а моноструктуры не отмечались. Цикланов в целом вдвое больше, чем на Мунайлы, а из парафинов также развиты изопренаны. Среди серосодержащих присутствуют сульфоны, концентрация которых резко падает с глубиной. То же самое наблюдается и для кислородсодержащих гетерокомпонентов. [c.140]

Сульфирование всегда сопровождается образованием сульфонов, причем этот процесс становится преобладающим при избытке ароматического соединения. Образование сульфона, так же как и сульфирование, является обратимым процессом. Если реакция необратима, как в случае нитрования, она определяется скоростью, т. е. количества образующихся изомеров пропорциональны скоростям реакций их образования. Обратимые реакции, с другой стороны, могут контролироваться равновесием, при этом количества образующихся продуктов определяются их термодинамической устойчивостью. [c.45]

Синтезы сульфонилхлоридов (см. разд. 11.19.2) и образование сульфонов при сульфировании ароматических соединений являются наиболее важными реакциями сульфокислот, происходящими с разрывом связи сера—кислород. Хотя в этих процессах возможна нуклеофильная атака на атом серы хлорид-ионом или арома- [c.517]

Нуклеофильное замещение у атома серы является наиболее характерной реакцией ангидридов сульфоновых кислот. При гидролизе их водой образуются две молекулы сульфоновой кислоты изучен механизм этого превращения [136]. При действии спиртов на ангидриды образуются эфиры [2, 128] (уравнение 68). При взаимодействии спиртов с метансульфонилхлоридом вместо эфиров получаются хлориды. При сравнении этих двух реакций видна предпочтительность использования ненуклеофильного сульфо-нат-анирна пЬ сравнению с хлорид-ионом, который, по-видимому, реагирует с первоначально образующимся эфиром, в результате чего и образуются хлориды [137]. Ароматические соединения также выступают в качестве нуклеофилов при взаимодействии с ангидридами сульфоновых кислот по типу.реакции Фриделя— Крафтса, при этом образуются сульфоны [128, 138]. В таких реакциях особенно реакционноспособны смешанные ангидриды трифторметансульфокислоты с алкан- или аренсульфокислотами [134,135]. [c.536]

Сульфирование ароматических соединений можно осуществить и хлорсульфоновой кислотой. Однако если количество этого реагента превышает эквимолекулярное, то образуются арилсуль-фохлориды АгЗОаС и сульфоны а. [c.331]

Повышение температуры может также повлечь за собой образование продуктов дальнейшего сульфирования. Этот побочный процесс в большей степени наблюдается при сульфировании нафталина, а не бензола. Вторая сульфогруппа всегда входит в незамещенное кольцо, а в более жестких условиях удается ввести еще две сульфогруппы, причем в соответствии с правилом Армстронга и Винна эти группы не должны быть расположены друг относительно друга в орто-, пара и пери (1,8)-положениях. В избытке ароматического соединения побочно могут образоваться сульфоны АгЗОгАг. [c.331]

Практическое применение нашел способ получения сульфонов действием сульфохлоридов ароматического ряда на различные ароматические соединения в, присутствии хлористого алюминия или (лучше) малых количеств хлорного железа Выходы во многих случаях близки к количественным. [c.82]

Механизм образования этих побочных продуктов не может считаться вполне выясненным. Предполагается, например, что первоначально происходит вступление в соединение оксигруппы, в соответствии с обычными законами замещения, с последующим нитрованием оксисоединения. Оксигруппа образуется путем взаимодействия с ароматическим соединением не азота нитрующего агента, а его кислорода, несущего положительный заряд. Из нитробензола при этом сперва образуется нитрофенол, далее переходящий в 2,3,4,6-тетранитрофенол. В этом нитросоединенин нитрогруппа в положении 3 весьма подвижна, и при замене ее на оксигруппу образуется стифниновая кислота. Образование стифниновой кислоты из нитробензола не связано с присутствием азотистой кислоты. Аналогично образуется стифниновая кислота из сульфонов (с отщеплением группы АгЗОз). [c.155]

Смесь бутана, бутилена и изобутилена использована для получения высокополимерных веществ (м. вес. 5000—6000), пригодных для добавки к смазочным маслам. Диолефины (гексадиены, изопрен, бутадиен, диметилбутадиен) применимы для получения смол, с использованием в качестве добавок определенных олефинов, замещенных бензолов или продуктов крекирования. Известны il другие предложения, в которых упомянуты смеси моно- и диолефинов с ароматическими углеводородами. При этом в качестве новых катализаторов ре-ко.мендованы ко.чплексные соединения кислых галогенидов. металлов с кетонами, сульфонами или нитросоединения.ми. Используют также крекированные смеси нз парафиновых фракций керосина с 10% ароматических соединений, смеси бутадиена и толуола, бутаднены в комбинации с гидрированными, нитро-занны ,ш или хлорнрованны.ми ароматическими углеводородами . [c.127]

Изменяя условия процесса, сульфон можно получить в качестве главвого продукта реакции, если только взятое в реакцию вещество не содержит группы, ориентирующей в мета-потте-ние, или других групп, затрудняющих сульфирование. Реакции между сульфокислотой и ароматическими соединениями протекают значительно менее легко, чем при применении серной кислоты [c.115]

Эффективными отвердителями могут быть ароматические соединения, содержащие не менее 3 подвиж кых зто ГнОв водородд ири атоме азота фенилендиамин, бис-п-аминофенилметан, бис-/г-аминофениловый эфир, бис(м-аминофенил)кетон и бис( -аминофе-нил)сульфон, а также анилиноформальдегидные олигомеры. [c.54]

Эффективными отвердителями могут быть ароматические соединения, содержащие не менее трех подвижных атомов водорода при атоме азота фенилендиамин, бис-п-аминофенилметан, бис-п-аминофениловый эфир, бис(п-аминофенил)кетон и бис(п-аминофенил)сульфон, а также анилиноформальдегидные олигомеры. [c.37]

Уменьшить расход сульфирующего агента можно, повышая его концентрацию. Но применение слишком концентрированных сульфирующих агентов способствует усилению побочных реакций образованию изомерных сульфокислот, продуктов более высокой степени сульфирования, сульфонов, а также продуктов окисления ароматического соединения. [c.40]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Как будет показано в следующем разделе, пиросульфонат является важным промежуточным продуктом, так как он реагирует со вторым молем ароматического соединения, что приводит к образованию сульфона. Аналогичный механизм, вероятно, справедлив [228] и для гидратов SO3, но в реакции (2-18) роль основания для отрыва протона играет или ион HSOj или HaSjO,. [c.66]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

Известно, что чисто ароматические соединения более термостойки, чем системы, содержащие мостиковые группы, и причем термостойкость цепей из повторяющихся единиц ниже термостойкости отдельной составляющей единицы [209]. Однако чрезвычайная жесткость чисто ароматических систем приводит к получению полимеров хотя и термостойких, но не имеющих необходимых технологических свойств (хрупких, трудных в переработке и обработке и т.п.). Введение мостико-ввх групп в полимерную цепь между бензольными кольцами позволяет получать удачное сочетание механических, технологических и физико-химических свойств с достаточной термостойкостью [210]. Именно такие полимеры нашли практическое применение [2И]. Получение диаминов с углеводородными мостиковыми группами описано в разд. Ш. В данном разделе будут рассмотрены иногоядерные диашвы, содержащие эфирную, сульфонную, сульфидную и другие мостиковые группы. [c.38]