Триметилуксусная кислота, растворе ние в воде

Углеводороды состава СбНю обесцвечивают бромную воду. Углеводород А дает осадок с аммиачным раствором нитрата серебра, а при окислении образует диоксид углерода и триметилуксусную кислоту (СНз)зССООН. Углеводород Б не реагирует с аммиачным раствором нитрата серебра, при окислении дает уксусную и изомасляную кислоты. Напишите структурные формулы углеводородов и назовите их. [c.29]

Для разложения магниевого комплекса (примечание 4) к реакционной массе медленно прибавляют при охлаждении водой со льдом 25 /о ную серную кислоту. Затем смесь переносят в 2-литровую делительную воронку, отделяют эфирный слой (примечание 4) и экстрагируют водный слой четырьмя порциями эфира по 100 мл каждая. Соединенные эфирные вытяжки обрабатывают последовательно четырьмя порциями (по 100 мл каждая) 25%-ноГо раствора едкого натра для извлечения триметилуксусной кислоты из эфирного слоя. [c.411]

Суспензию охлаждают в бане со льдом и в течение 2 час к ней прибавляют 82,5 г (0,5 моля) З-бром-З-метилбутанона-2. Реакционную смесь 3 час кипятят, а затем приливают воду, чтобы растворить выпавший в осадок бромистый натрий. Образовавшиеся слои разделяют и эфир высушивают над сернокислым натрием. В результате фракционированной перегонки получают 39,8 г (61%) этилового эфира триметилуксусной кислоты, т. кип. 116°/725 мм, 1,3912. [c.297]

Соли триметилуксусной кислоты почти все более или менее растворимы в воде и алкоголе и вообще [за небольшим исключением (калийные кислые соли)] трудно смачиваются водой. Многие из них [при кипячении растворов] легко теряют кислоту. В то же время —и что особенно характеристично — существуют для калия, патрия и свинца кислые соляные соединения, совершенно определенные, хотя и легко разлагающиеся. Для того чтобы сохранить цельность описания, я упомяну здесь и о тех солях, которые уже были мной исследованы и описаны прежде. [c.291]

Кислое соединение получается, если кипятить кислоту с водою и малым количеством окиси свинца или средней или основной соли. Явления, наблюдаемые здесь, весьма своеобразны. Кислота [в виде плавающих сверху маслянистых капель] превращается в тяжелое мутное масло, тонущее в жидкости и застывающее при охлаждении. Раствор, находящийся над этим маслом — если только избыток кислоты не велик,—при охлаждении сначала мутится, а потом [становится прозрачным и] выделяет длинные [белые] шелковистые иголки [нового соединения]. Прибавляя [понемногу] окиси свинца или основной средней соли, можно достигнуть такой степени насыщения, что упомянутое тяжелое масло превращается в твердое вещество, а раствор не мутится более перед выделением характерных кристаллов кислого соединения. Дальнейшая прибавка тех же веществ — и даже воды — доводит раствор до того, что он перестает кристаллизоваться при охлаждении и содержит тогда, вероятно, среднюю соль . Прибавка триметилуксусной кислоты опять вызывает образование [характерного] кислого соединения. Кристаллы этого соединения при высушивании над серной кислотой [при обыкновенной температуре] спекаются [в спутанную массу], теряя кислоту, а тело, просушенное на воздухе в течение нескольких часов, отвечает по количеству свинца [c.299]

Триметилуксусный кадмий получен был, насыщая [разбавленную ВОДОЙ] кислоту углекислым кадмием. Он довольно легко растворим и кристаллизуется в иглах, соединенных пучками . [c.298]

Получавшиеся при перегонке маслообразной кислоты высшие порции обнаруживали сравнительно слабые кислые свойства растворение вещества в углекислых щелочах происходит медленно, так что трудно уловить точку нейтрализации, и это обстоятельство, вместе с трудностью выделения высшей кислоты в чистом виде, вероятно, было причиной, что многочисленные определения серебра в различных порциях соли, приготовленной дробным осаждением без дальнейшего очищения кристаллизацией, давали непостоянные цифровые результаты После различных проб я заметил, что кадмиевая соль высшей кислоты трудно растворима и может быть получаема в виде белого осадка, между тем как по прежним моим опытам я знал, что триметилуксусный кадмий сравнительно легко растворим в воде. Я думал воспользоваться этим свойством для получения высшей кислоты в чистом виде, но опыт не вполне оправдал мои ожидания кадмиевая соль высшей кислоты, осаждая, увлекает за собой много триметилуксусного кадмия. Порции маслообразной кислоты, собранные при перегонке приблизительно в пределах 180—215°, были нейтрализованы углекислым калием, осаждены раствором сернокислого кадмия и собранный осадок разложен [серной] кислотой. Уже неполная одинаковость вида тех порций кадмиевой соли, которые осаждаются сначала, и тех, которые получаются под конец осаждения, указывала на то, что предположенная [c.339]

Триметилуксусный альдегид (50% из п-толуолсульфонилгидра-зида триметилуксусной кислоты при медленном добавлении к нагреваемому раствору этиленгликоля, содержащему 1 экв воды и 2 экв едкого натра. Летучий альдегид собирают по мере образования. [c.45]

Получение фенилового эфира триметилуксусной кислоты. В реакторе емкостью 250 мл, снабженном обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, нагревают до кипения смесь 25 г (0,266 моль) фенола, 27 мл бензола и 2,8 г (0,116 г-ат) магниевой стружки. Включают мешалку и добавляют по каплям в течение часа раствор 30,2 г (0,251 моль) хлорангидрида триметилуксусной кислоты в 27 мл бензола. Нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода. Смесь разбавляют равным объемом эфира, декантируют с осадка нeпpopeaгиpoвaвшeгo магния, промы-. вают дважды порциями по 50 мл 10%-ным раствором NaOH, затем такой же порцией воды и сушат безводным сульфатом натрия. После этого от смеси отгоняют растворители и остаток фракционируют в вакууме водоструйного насоса. [c.74]

Триметилуксуснокислый барий (С5Н902)2Ва 4- бНгО был получен на-сыш,ением кислоты баритовой водой. Избыток барита удален струей угольной кислоты и раствор прокипячен. Насыш енный горячий раствор соли, полученный осторожным выпариванием, застывает при охлаждении в массу тонких иголок, расположенных звездообразно. Выпаривая медленно раствор при обыкновенной температуре или медленно охлаждая ее концентрированный и теплый раствор, можно получить кристаллы соли в виде длинных, бесцветных и блестящих тонких призм, расположенных расходящимися пучками. В эксикаторе над серной кислотой, уже при обыкновенной температуре, эти кристаллы легко выделяют всю кристаллизационную воду и при этом тускнеют, но сохраняют свою форму. Триметилуксусный барий очень легко растворим в воде, но трудно смачивается ею. Кристаллы соли, брошенные на поверхность воды [растворяясь], приходят в быстрое движение. Водяной раствор соли при кипячении выделяет кислые пары, а самый раствор становится щелочным, как это имеет место и для других видоизменений валериановой кислоты. [c.271]

Что касается вещества, переходящего около 165°, то это, по всей вероятности, бутил-формамид с третичным бутилом в составе (триметил-метилформамид), происходящий вследствие присоединения элементов воды к образующемуся сначала третичному бутильному изонитрилу [который, без сомнения, образуется наряду с нитрилом] . Я прежде думал, что в более летучих частях продукта заключается этот изонитрил, но, разлагая упомянутые выше [три] фракции, каждую отдельно, [концентрированным] алкогольным раствором едкого кали при 100°, нашел, что фракция, собранная до 120°, превращаясь в триметилуксусную кислоту, почти вовсе не дает бутиламина с третичным бутилом в составе, фракция, переходящая при 120—160°, производит его немного, а из жидкости, кипящей выше 160°, почти вовсе не получается триметилуксусной кислоты, но образуется много этого бутиламина [с третичным бутилом в своем составе]. Из двух первых фракций происходит триметилуксусной кислоты приблизительно около по весу против количества взятой от превращения жидкости. Основываясь на этом и приняв во внимание наблюдения Гофмана над превращением ароматических замещенных формамидов в нитрилы под влиянием крепкой соляной кислоты, я попробовал действовать этой кислотой на порцию, кипящую выше 160°. Реакция обнаруживается тотчас, происходит разогревание, и получается кристаллическая соляная масса, смешанная с маслообразным веществом. Нагревая все, до окончательного разложения при 100° в запаянных трубках, прибавляя потом воды до полного растворения образовавшейся соли, отделяя водный раствор от масла и обрабатывая последнее водным щелоком кали,— я убедился, что масло представляет главным образом триметилуксусную кислоту большая часть его растворяется в щелочи, а из полученной соли серная кислота выделяет триметилуксусную в [c.278]

Как бы то ни было, но, основываясь на многих наблюдениях над действием крепкой соляной кислоты на жидкость, кипящую выше 160°, и над легким превращением нитрила в триметилуксусную кислоту под влиянием той же кислоты, я нашел более выгодным для получения триметилуксусной кислоты обрабатывать соляной кислотой всю массу цианистого маслообразного продукта, получаемого, как сказано выше, действием при низкой температуре третичного иодистого бутила на двойную соль цианистой ртути с цианистым калием, смешанную с тальком. Продукт смешивается для этого с равным приблизительно объемом дымящейся соляной кислоты, и смесь, помещенная в запаянную трубку, нагревается до 100° в течение нескольких часов, причем не мешает ее взбалтывать время от времени. По окончании реакции трубка содержит массу кристаллов нашатыря с примесью хлористого бутиламина [с третичным бутилом в составе] масса эта пропитана водным раствором тех же солей и маслообразной жидкостью, состоящей главным образом из триметилуксусной кислоты. При открывании трубки замечается в ней некоторое давление. При прибавлении воды и смешивании соли растворяются, и мас-ловсплывает. Небольшое количество [триметилуксусной] кислоты остается в водном растворе и может быть отделено от него перегонкой и насыщением дестиллята, при нагревании , глауберовой солью. Все масло обрабатывается едким щелоком 8, раствор процеживается и выпаривается досуха соляная масса вытягивается спиртом, который [растворяет соль триметилуксусной кислоты и] оставляет нерастворенным хлористый металл. Спиртовой раствор, выпаренный досуха, дает массу триметилуксусной соли, из крепкого водного раствора которой кислота выделяется серной кислотой, разведенной двумя частями воды. Высушенная сначала безводным сернокислым натром, а потом фосфорным ангидридом, триметилуксусная кислота подвергается нескольким перегонкам и получается таким образом в довольно чистом бесцветном состоянии, тотчас застывает в кристаллическую массу. Из 100 гр. третичного иодистого бутила получается этим способом около 14 гр. [чистой] кислоты, т. е. около 25% теоретического количества. Достичь большего выхода мне покамест не удалось, но и этот результат несравненно благоприятнее, чем тот, который достигается при употреблении [только] чистой цианистой ртути [без цианистого калия] и при обработке продукта едким кали. Лучшему выходу препятствует образование буро-красной смолы и углеводородов, которые всегда происходят во время реакции иодистого бутила на цианистую соль, и также [c.279]

Триметилуксусный магний (СдН902)2Мд + 8Н2О легко получается, насыщая, при нагревании, кислоту, облитую водой, жженой магнезией. Концентрированный горячий раствор [соли] застывает при охлаждении в твердую массу листоватых кристаллов. Из менее концентрированных растворов нри медленной кристаллизации соль выделяется в весьма больших, но очень тонких прозрачных пластинках, обнаруживающих спайность, [c.294]

Триметилуксусная окисная ртуть растворима в воде гораздо легче закисной соли. Раствор сулемы не дает осадка с раствором триметил-уксуснонатриевой соли но ртутная окисная соль получена была, растворяя окись ртути в кислоте, облитой водою. Из горячего раствора соль кристаллизовалась при охлаждении в виде [плоских] белых блестящих иголок, напоминающих уксуснокислое серебро. [c.300]

Эфир представляет бесцветную маслообразную жидкость, имеющую особый слабый ароматический занах. Он легче воды и нерастворим в ней. При —20° остается жидким. Баритовая вода и весьма концентрированный водный щелок кали не разлагают его даже нри продолжительном нагревании в водяной бане [до 100°]. Алкогольный раствор едкого кали и крепкая иодистоводородная кислота легко омыляют эфир. В первом случае получаются соль триметилуксусной кислоты и триметилкарбинол, легко узнаваемый по легкому превращению в иодюр действием HJ в холоде, а во втором случае образуются третичный бутильный иодюр и свободная триметилуксусная кислота. В обоих случаях кислота была выделена в свободном твердом виде, а иодюр охарактеризован быстрым превращением в триметилкарбинол нри действии окиси серебра и воды. [c.302]

ВОДНОЙ жидкости досуха, вытягивании остатка спиртом и выпаривании спиртового раствора получается легкорастворимая масса соли, из которой [разбавленная] серная кислота выделяет слой маслообразной кислоты и уксусную кислоту главная часть последней остается в воде после раствора. Перегоняя этот водный раствор, можно получить значительное количество уксусной кислоты в довольно чистом состоянии. Натура кислоты была констатирована получением серебряной соли (несколько порций, дробным осаждением) и определением в ней содержания серебра. Кристаллизуя эту соль, получены были характерные для уксусно-серебряной соли плоские блестящие иглы. Приперегонке отделенной от водной жидкости и высушенной маслообразной кислоты довольно значительная ее часть перешла при 160—170°, а часть с более высокой точкой кипения [при охлаждении] застыла в кристаллическую массу и представляла не что другое, как ту твердую жирную кислоту, о которой упомянуто было выше и которая является наиболее характерным продуктом окислепия изотрибутилена хромовой смесью. Маслообразная кислота, собранная меяоду 160° и 170°, оказалась [нечистой] триметилуксусной. Для очищения из ее щелочной соли приготовлена была осаждением цинковая соль, и при разложении [серной кислотой] этой последней триметилуксусная кислота получилась в довольно чистом виде с ее характерными признаками — способностью застывать в кристаллическую массу и изменять при более сильном охлаждении (в смеси [снега] с солью) свой вид [становясь опалово-белой],— способностью давать характерные кислые соли калия и свинца [кристаллизующиеся в тонких шелковистых иглах] и не меиее характерную среднюю медную соль [зелено-бирюзового цвета, нерастворимую в воде, но] растворимую в спирте и образующую [темнозеленые, легко] выветривающиеся [на воздухе] кристаллы, [становящиеся непрозрачными и] разлагающиеся при нагревании с образованием белого пушистого возгона [—характерная реакция для некоторых солей триметилуксусной кислоты]. Порция маслообразной кислоты, сравнительно незначительная по количеству, собранная в пределах температуры между точкой кипения триметилуксусной кислоты и точкой кипения (приблизительно) твердой жирной кислоты,— а именно между 170° и 250°,— не застывала при охлаждении [до 0°]. Это содержапие заставило сначала подозревать присутствие здесь какой-либо особой кислоты [отличной от триметилуксусной и от твердой жирной кислоты], но при ближайшем рассмотрении оказалось, что то была смесь твердой кислоты с нечистой триметилуксусной. Нри обработке этой порции количеством щелочи, недостаточным для полнот нейтрализации, часть ее растворялась, а остаток застыл [при обычной температуре] в кристаллическую массу твердой кислоты растворилась тут, очевидно, триметилуксусная кислота, как более сильная. Пользуясь тем, что магнезиальная соль твердой кислоты очень трудно растворима в воде, а триметилуксусный магний растворим легко, щелочная соль кислоты (170—250°) была осаждена сернокислой магнезией. [c.358]

Довольно характерна для метилдибутилуксусной кислоты магнезиальная соль. Прибавляя раствора сернокислого магния к щелочной соли кислоты, получают осадок, который может являться в различном виде, смотря по концентрации смешиваемых растворов. Если эта концентрация значительна, то смесь мутится, делается молочно-белой и вскоре затем осветляется, осаждая соль магния в виде бесцветных полужидких как бы смолообразных капель. Через несколько часов эти капли твердеют, теряя прозрачность, и принимают белый вид. Если раствор, из которого произошло такое осаждение, подогреть, то полужидкие капли тотчас белеют. При осаждении соли магния из растворов, более разведенных, она получается прямо в виде белого порошка, который так же, как и твердая белая масса, получаемая застыванием капель, но представляет явной кристалличности. В спирте соль магния легко растворима, а в воде, при обыкновенной температуре, она хотя и очень мало, но все-таки заметно растворяется. В белом остатке, получаемом выпариванием такого раствора при обыкновенной температуре, также не заметно кристаллов. Если раствор, приготовленный в холоде, нагреть, то он сильно мутится, но мутность эта опять исчезает при охлаждении. Такое содерн ание близко напоминает цинковую соль триметилуксусной кислоты и зависит, вероятно, так же, как и там, от образования в силу диссоциации , при повышении температуры, более основных солей. При нагревании в сухом виде магнезиальные соли разлагаются, производя чистые белые пары, осаждающиеся потом [c.361]

Я стр. 358). Во французском тексте этот раздсзл, начиная со слов растворилась тут, очевидно, триметилуксусная кислота, как более сильная , сформулирован несколько иначе очевидно, именно триметилуксусная кислота вступила в соединение со щелочью, тогда как твердая кизлота, как менее сильная, стала более чистой, чем раньше. Твердую кислоту удалось выделить из указанной смеси также путем растворения ее в щелочи и осаждения epi. окислым магнием магниевая соль твердой кислоты, как мало растворимая в воде, оказалась в осадке, и при разложении последнего твердая жирная кислота получилась в своем характерном виде. Одновременно была приготовлена искусственная смесь твердой кислоты и триметилуксусной кислоты, и с удивлением можно было наблюдать, чтз эта смесь при обыкновенной температуре оставалась жидкой, несмотря на то, что температура плавления одной иа кислот, входящих в состав этой смеси, лежит выше 6 3°, а другая кислота остается твердой при обыкновенной температуре . [c.602]

Так как высшая фракция 105—107° при 15 мм при обыкновенном давлении не перегоняется без разложения, а отдает при этом еще одну молекулу воды и переходит в непредельный углеводород состава С21Н22, то можно было предполагать, что она имеет строение (III), являясь, таким образом, непредельным спиртом 2,3-дитретичнобутилбутен(1)ол(3)ом. Правильность этого предположения была доказана окислением ее водным раствором перманганата, причем была получена смесь триметилпировино-градной и триметилуксусной кислот, а из нейтральных продуктов — пинаколин. Результаты окисления должны выражаться следующей схемой [c.514]

Средняя соль (СдНд02)2РЬ получается осаждением при смешивании концентрированных холодных растворов триметилуксусного калия или натрия и уксусного свинца в виде белого весьма объемистого порошка, трудно смачиваемого водой и не имеющего явственно кристаллического сложения. При смешивании горячих не очень крепких растворов осадок является явственно кристаллическим, а если взять горячие еще более разведенные растворы и если употребленный раствор триметилуксусной соли слегка кисел, то может вовсе не происходить осадка, и тогда соль кристаллизуется из смеси по прошествии некоторого времени. В таком же кристаллическом виде получается соль при выпаривании, над серной кислотой при обыкновенной температуре, раствора ее, приготовленного сбалтыванием осажденной сопи с значительным количеством воды. Кристаллы имеют вид прозрачных довольно толстых, коротких призм и, после совершенного высушивания над ЗН204 при обыкновенной температуре, пе содержат воды. Такой же состав имеет, повидимому, и осажденная порошковатая соль. [c.298]

Пятипроцентный раствор марганцовокислого калия при обыкновенной температуре действует на изотрибутилен довольно трудно и медленно, реакция требует нескольких дней при нагревании [до 100°] она совершается быстрее, в течение нескольких часов. Когда вся марганцовая соль разрушилась, жидкость перегоняют, но разница в результатах незаметна. При отгонке получается нейтральный дестиллят, состоящий из воды и маслообразной жидкости, по наружности сходный с соответствующим продуктом, получаемым [окислением] при посредстве хромовой смеси. Масло это состоит главным образом из неизмененного изотрибутилена, к которому примешано, повидимому, малое количество какого-то кислородного соединения. Ацетона в водной жидкости незаметно, вероятно, потому, что он сам сполна изменяется сильным окислителем [—марганцовокислым калием, превращаясь сразу в уксусную и угольную кислоты]. Жидкость, остающаяся в колбе и профильтрованная по прибавлении к ней предварительно некоторого количества щелочи, вполне бесцветна. При выпаривании ее досуха, вытягивании остатка спиртом и новом выпаривании с последующим разложением остатка разбагленной серной кислотой] получается соляная масса, представляющая смесь значительного количества уксуснокислой и триметилуксусной соли. Выделенная серной кислотой маслообразная кислота после одной перегонки представляет триметил-ут сусную кислоту, настолько чистую, что она способна быть твердой [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология