Триметилуксусная кислота, растворе

Углеводороды состава СбНю обесцвечивают бромную воду. Углеводород А дает осадок с аммиачным раствором нитрата серебра, а при окислении образует диоксид углерода и триметилуксусную кислоту (СНз)зССООН. Углеводород Б не реагирует с аммиачным раствором нитрата серебра, при окислении дает уксусную и изомасляную кислоты. Напишите структурные формулы углеводородов и назовите их. [c.29]

Для разложения магниевого комплекса (примечание 4) к реакционной массе медленно прибавляют при охлаждении водой со льдом 25 /о ную серную кислоту. Затем смесь переносят в 2-литровую делительную воронку, отделяют эфирный слой (примечание 4) и экстрагируют водный слой четырьмя порциями эфира по 100 мл каждая. Соединенные эфирные вытяжки обрабатывают последовательно четырьмя порциями (по 100 мл каждая) 25%-ноГо раствора едкого натра для извлечения триметилуксусной кислоты из эфирного слоя. [c.411]

Гидролиз реакционной смеси и последующее выделение кислоты проводят так, как это описано на стр. 268. При гидролизе серную кислоту следует прибавлять до тех пор, пока не растворятся все частички магния. Водный слой остается мутным вследствие выделения твердой триметилуксусной кислоты. [c.412]

К остатку после отгонки триизобутилена с водяным паром добавляют 150 мл метилового спирта. Выпавшую при этом двуокись марганца отфильтровывают, а щелочной раствор, содержащий калиевую соль триметилуксусной кислоты, упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане, а затем, перенеся 13 стакан, при охлаждении обрабатывают 350 мл 15%-ной серной кислоты. Всю массу переносят в делительную воронку, II триметилуксусную кислоту извлекают эфиром. Эфир отгоняют, кислоту сушат над сульфатом натрия и дважды перегоняют из колбы Фаворского. [c.133]

Суспензию охлаждают в бане со льдом и в течение 2 час к ней прибавляют 82,5 г (0,5 моля) З-бром-З-метилбутанона-2. Реакционную смесь 3 час кипятят, а затем приливают воду, чтобы растворить выпавший в осадок бромистый натрий. Образовавшиеся слои разделяют и эфир высушивают над сернокислым натрием. В результате фракционированной перегонки получают 39,8 г (61%) этилового эфира триметилуксусной кислоты, т. кип. 116°/725 мм, 1,3912. [c.297]

Соли триметилуксусной кислоты почти все более или менее растворимы в воде и алкоголе и вообще [за небольшим исключением (калийные кислые соли)] трудно смачиваются водой. Многие из них [при кипячении растворов] легко теряют кислоту. В то же время —и что особенно характеристично — существуют для калия, патрия и свинца кислые соляные соединения, совершенно определенные, хотя и легко разлагающиеся. Для того чтобы сохранить цельность описания, я упомяну здесь и о тех солях, которые уже были мной исследованы и описаны прежде. [c.291]

Соли калия. При постепенном насыщении триметилуксусной кислоты достаточно концентрированным щелоком углекислого или едкого кали наступает момент, когда вся жидкость превращает[ся] в твердую белую кашицу . При нагревании все растворяется, и раствор застывает при охлаждении в массу [тонких] длинных, идущих от общих центров, белых шелковистых иголок, одаренных гибкостью и некоторой упругостью. Прожатая в бумаге [кислая] соль представляет массу спутанных игол. При высушивании над серной кислотой под обыкновенным давлением соль эта значительно теряет в весе, причем, судя по запаху, выделяется часть свободной кислоты. При дальнейшем высушивании вес вещества делается постоянным. [c.291]

Кислое соединение получается, если кипятить кислоту с водою и малым количеством окиси свинца или средней или основной соли. Явления, наблюдаемые здесь, весьма своеобразны. Кислота [в виде плавающих сверху маслянистых капель] превращается в тяжелое мутное масло, тонущее в жидкости и застывающее при охлаждении. Раствор, находящийся над этим маслом — если только избыток кислоты не велик,—при охлаждении сначала мутится, а потом [становится прозрачным и] выделяет длинные [белые] шелковистые иголки [нового соединения]. Прибавляя [понемногу] окиси свинца или основной средней соли, можно достигнуть такой степени насыщения, что упомянутое тяжелое масло превращается в твердое вещество, а раствор не мутится более перед выделением характерных кристаллов кислого соединения. Дальнейшая прибавка тех же веществ — и даже воды — доводит раствор до того, что он перестает кристаллизоваться при охлаждении и содержит тогда, вероятно, среднюю соль . Прибавка триметилуксусной кислоты опять вызывает образование [характерного] кислого соединения. Кристаллы этого соединения при высушивании над серной кислотой [при обыкновенной температуре] спекаются [в спутанную массу], теряя кислоту, а тело, просушенное на воздухе в течение нескольких часов, отвечает по количеству свинца [c.299]

Пе только описанный эфир — производное твердой кислоты и твердого алкоголя— [при обыкновенной температуре] представляет жидкость, но также и смесь триметилуксусной кислоты с триметилкарбинолом. Смешаны были эквивалентные количества чистой твердой кислоты и триметилкарбинола, который хотя и был жидок при обыкновенной температуре, но сполна застывал при небольшом охлаждении. Кислота медленно растворилась в алкоголе, причем происходило некоторое понижение температуры. Полученная смесь оставалась жидкой даже при—20°. [c.302]

Кислоты получают из олефинов действием раствора оксида углерода (П) в концентрированной серной кислоте. Напишите уравнения реакций получения ме-тилэтилуксусной и триметилуксусной кислот. Рассмотрите механизм реакции. [c.66]

Триметилуксусный альдегид (50% из п-толуолсульфонилгидра-зида триметилуксусной кислоты при медленном добавлении к нагреваемому раствору этиленгликоля, содержащему 1 экв воды и 2 экв едкого натра. Летучий альдегид собирают по мере образования. [c.45]

Диметилмалоновая кислота получается из джнатрмалоно-вого эфира действием на него иодистого метила [1], окислением 2,2-диметилпропандиола-1,3 водным раствором перманганата калжя [2], нагреванием диметилацетоуксусного эфира с азот-нож кислотой [3], окислением триметилуксусной кислоты по Бартлетту [4]. [c.88]

Триметилуксусная кислота получается по А. М. Бутлерову омылением третичного цианистого бутила [1] и окислением триизобутилена 5%-ным раствором марганцовокислого калия [1,2] по реакции Гриньяра из хлористого третичнобутилмаг-ния [3], окислением 2,2-диметилпропанола хромовой кислотой [4], окислением пинаколина гипобромитом натрия [5], пшохлоритом калия [6], действием окиси углерода при высокой температуре и высоком давлении на бутиловый и изобутн-ловый спирты [7] или ацетон [8]. [c.132]

ВОДНЫХ С сульфитом натрия. Сульфокислоты пропиофенона и изобутирофенона окисляются щелочным перманганатом до бензойной кислоты следовательно, сульфогруппы находятся в боковой цепи. Другим доказательством нахождения сульфогруппы в боковой цепи ароматических кетонов и альдегидов является тот факт, что при реакции <и-сульфоацетофенона, 2-сульфоацетил-тиофена и изобутирофенона с щелочным раствором гипоиодита йодоформ не образуется, а из реакционной массы выделяются соответственно бензойная, 2-тиофенкарбоновая и триметилуксусная кислоты. [c.262]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Оксадиазон получают действием фосгена на Л/-триметилаце-тил-5-изопропокси-2,4-дихлорфенилгидразид в присутствии триэтиламина (схема 2) [16]. Необходимый гидразид синтезируют по реакции хлорангидрида триметилуксусной кислоты с 5-изо-пропокси-2,4-дихлорфенилгидразином. Реакцию проводят в бензольно-толуольном растворе при температуре 100°С. По окончании реакции растворитель отгоняют под вакуумом. Получают достаточно чистый препарат, который используют для изготовления препаративных форм. [c.611]

Получение фенилтретичнобутилкетона [16]. В охлажденный льдом с солью раствор 129 г хлорангидрида триметилуксусной кислоты в 400 мл эфира в течение 5 час. при механическом перемешивании и охлаждении в токе азота влито 1050 мл 1,6 7V раствора бромистого фенилмагния. После обычной обработки получен кетон с т. кип. 80—84° С/3 мм выход 116 г (67%). [c.248]

Алкильные катионы были получены добавлением фторалканов к пятифтористой сурьме. трет-Бутильпый катион, кроме того, образуется при добавлении к пятифтористой сурьме фторангидрида триметилуксусной кислоты [1]. Хотя последний метод в настоящее время представлен лишь одним примером, он, безусловно, имеет общее значение. Получение алкильных катионов из галоидангидридов — это процесс, обратный синтезу карбоновых кислот по методу Коха из алкильных катионов и окиси углерода [37]. тре/н-Бутильный и 2-метил-2-бутильный катионы сохраняются при добавлении жидкого сернистого ангидрида к их растворам в пятифтористой сурьме. Однако 2-пропильный катион разлагается при добавлении сернистого ангидрида, причем продукт разложения напоминает [2] смеси циклоалкенильных катионов, образование которых характерно для диспропорционирования /прет-алкильных катионов [35, 36]. [c.396]

Теми же авторами было найдено [65], что введение акриловой кислоты или и-нитроанилида метакриловой кислоты в макромолекулу поликислоты повышает ее стойкость к 1 н. раствору едкого натра в тыся 1и раз по сравнению с упомянутыми аналогами — л-нитроанилидом триметилуксусной кислоты и п-нитроанилидом глутаровой кислоты. Стабильность к гидролизу объясняется наличием внутримолекулярных водородных связей между амидными [c.25]

Получение фенилового эфира триметилуксусной кислоты. В реакторе емкостью 250 мл, снабженном обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, нагревают до кипения смесь 25 г (0,266 моль) фенола, 27 мл бензола и 2,8 г (0,116 г-ат) магниевой стружки. Включают мешалку и добавляют по каплям в течение часа раствор 30,2 г (0,251 моль) хлорангидрида триметилуксусной кислоты в 27 мл бензола. Нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода. Смесь разбавляют равным объемом эфира, декантируют с осадка нeпpopeaгиpoвaвшeгo магния, промы-. вают дважды порциями по 50 мл 10%-ным раствором NaOH, затем такой же порцией воды и сушат безводным сульфатом натрия. После этого от смеси отгоняют растворители и остаток фракционируют в вакууме водоструйного насоса. [c.74]

Степень чистоты жетона можно контролировать с помощью ПМР спектр 5%-ного раствора в СС1 содержит при узких синглета при 1,19 м. д. (СНз—,), 5,61 (—СН=) и 16,2 м. д. (ОН) дикетон представляет собой почти чистый еяол). При наличии пркмеси фенилового эфира триметилуксусной кислоты появляется синглет при 1,28 . д. (СНз—,) и муль-типлет с центром при 7,15 м. д. ( eHs—,). [c.76]

Что касается вещества, переходящего около 165°, то это, по всей вероятности, бутил-формамид с третичным бутилом в составе (триметил-метилформамид), происходящий вследствие присоединения элементов воды к образующемуся сначала третичному бутильному изонитрилу [который, без сомнения, образуется наряду с нитрилом] . Я прежде думал, что в более летучих частях продукта заключается этот изонитрил, но, разлагая упомянутые выше [три] фракции, каждую отдельно, [концентрированным] алкогольным раствором едкого кали при 100°, нашел, что фракция, собранная до 120°, превращаясь в триметилуксусную кислоту, почти вовсе не дает бутиламина с третичным бутилом в составе, фракция, переходящая при 120—160°, производит его немного, а из жидкости, кипящей выше 160°, почти вовсе не получается триметилуксусной кислоты, но образуется много этого бутиламина [с третичным бутилом в своем составе]. Из двух первых фракций происходит триметилуксусной кислоты приблизительно около по весу против количества взятой от превращения жидкости. Основываясь на этом и приняв во внимание наблюдения Гофмана над превращением ароматических замещенных формамидов в нитрилы под влиянием крепкой соляной кислоты, я попробовал действовать этой кислотой на порцию, кипящую выше 160°. Реакция обнаруживается тотчас, происходит разогревание, и получается кристаллическая соляная масса, смешанная с маслообразным веществом. Нагревая все, до окончательного разложения при 100° в запаянных трубках, прибавляя потом воды до полного растворения образовавшейся соли, отделяя водный раствор от масла и обрабатывая последнее водным щелоком кали,— я убедился, что масло представляет главным образом триметилуксусную кислоту большая часть его растворяется в щелочи, а из полученной соли серная кислота выделяет триметилуксусную в [c.278]

Как бы то ни было, но, основываясь на многих наблюдениях над действием крепкой соляной кислоты на жидкость, кипящую выше 160°, и над легким превращением нитрила в триметилуксусную кислоту под влиянием той же кислоты, я нашел более выгодным для получения триметилуксусной кислоты обрабатывать соляной кислотой всю массу цианистого маслообразного продукта, получаемого, как сказано выше, действием при низкой температуре третичного иодистого бутила на двойную соль цианистой ртути с цианистым калием, смешанную с тальком. Продукт смешивается для этого с равным приблизительно объемом дымящейся соляной кислоты, и смесь, помещенная в запаянную трубку, нагревается до 100° в течение нескольких часов, причем не мешает ее взбалтывать время от времени. По окончании реакции трубка содержит массу кристаллов нашатыря с примесью хлористого бутиламина [с третичным бутилом в составе] масса эта пропитана водным раствором тех же солей и маслообразной жидкостью, состоящей главным образом из триметилуксусной кислоты. При открывании трубки замечается в ней некоторое давление. При прибавлении воды и смешивании соли растворяются, и мас-ловсплывает. Небольшое количество [триметилуксусной] кислоты остается в водном растворе и может быть отделено от него перегонкой и насыщением дестиллята, при нагревании , глауберовой солью. Все масло обрабатывается едким щелоком 8, раствор процеживается и выпаривается досуха соляная масса вытягивается спиртом, который [растворяет соль триметилуксусной кислоты и] оставляет нерастворенным хлористый металл. Спиртовой раствор, выпаренный досуха, дает массу триметилуксусной соли, из крепкого водного раствора которой кислота выделяется серной кислотой, разведенной двумя частями воды. Высушенная сначала безводным сернокислым натром, а потом фосфорным ангидридом, триметилуксусная кислота подвергается нескольким перегонкам и получается таким образом в довольно чистом бесцветном состоянии, тотчас застывает в кристаллическую массу. Из 100 гр. третичного иодистого бутила получается этим способом около 14 гр. [чистой] кислоты, т. е. около 25% теоретического количества. Достичь большего выхода мне покамест не удалось, но и этот результат несравненно благоприятнее, чем тот, который достигается при употреблении [только] чистой цианистой ртути [без цианистого калия] и при обработке продукта едким кали. Лучшему выходу препятствует образование буро-красной смолы и углеводородов, которые всегда происходят во время реакции иодистого бутила на цианистую соль, и также [c.279]

Железные соли (триметилуксусной кислоты] получаются в виде [нерастворимых] осадков двойным разложением. С раствором трехлористого железа получается осадок рын его цвета, а с раствором железного купороса — белый осадок, вскоре темнеющий и потом делающийся рыжим [окисляясь в соль окиси железа]. [c.300]

Эфир представляет бесцветную маслообразную жидкость, имеющую особый слабый ароматический занах. Он легче воды и нерастворим в ней. При —20° остается жидким. Баритовая вода и весьма концентрированный водный щелок кали не разлагают его даже нри продолжительном нагревании в водяной бане [до 100°]. Алкогольный раствор едкого кали и крепкая иодистоводородная кислота легко омыляют эфир. В первом случае получаются соль триметилуксусной кислоты и триметилкарбинол, легко узнаваемый по легкому превращению в иодюр действием HJ в холоде, а во втором случае образуются третичный бутильный иодюр и свободная триметилуксусная кислота. В обоих случаях кислота была выделена в свободном твердом виде, а иодюр охарактеризован быстрым превращением в триметилкарбинол нри действии окиси серебра и воды. [c.302]

ВОДНОЙ жидкости досуха, вытягивании остатка спиртом и выпаривании спиртового раствора получается легкорастворимая масса соли, из которой [разбавленная] серная кислота выделяет слой маслообразной кислоты и уксусную кислоту главная часть последней остается в воде после раствора. Перегоняя этот водный раствор, можно получить значительное количество уксусной кислоты в довольно чистом состоянии. Натура кислоты была констатирована получением серебряной соли (несколько порций, дробным осаждением) и определением в ней содержания серебра. Кристаллизуя эту соль, получены были характерные для уксусно-серебряной соли плоские блестящие иглы. Приперегонке отделенной от водной жидкости и высушенной маслообразной кислоты довольно значительная ее часть перешла при 160—170°, а часть с более высокой точкой кипения [при охлаждении] застыла в кристаллическую массу и представляла не что другое, как ту твердую жирную кислоту, о которой упомянуто было выше и которая является наиболее характерным продуктом окислепия изотрибутилена хромовой смесью. Маслообразная кислота, собранная меяоду 160° и 170°, оказалась [нечистой] триметилуксусной. Для очищения из ее щелочной соли приготовлена была осаждением цинковая соль, и при разложении [серной кислотой] этой последней триметилуксусная кислота получилась в довольно чистом виде с ее характерными признаками — способностью застывать в кристаллическую массу и изменять при более сильном охлаждении (в смеси [снега] с солью) свой вид [становясь опалово-белой],— способностью давать характерные кислые соли калия и свинца [кристаллизующиеся в тонких шелковистых иглах] и не меиее характерную среднюю медную соль [зелено-бирюзового цвета, нерастворимую в воде, но] растворимую в спирте и образующую [темнозеленые, легко] выветривающиеся [на воздухе] кристаллы, [становящиеся непрозрачными и] разлагающиеся при нагревании с образованием белого пушистого возгона [—характерная реакция для некоторых солей триметилуксусной кислоты]. Порция маслообразной кислоты, сравнительно незначительная по количеству, собранная в пределах температуры между точкой кипения триметилуксусной кислоты и точкой кипения (приблизительно) твердой жирной кислоты,— а именно между 170° и 250°,— не застывала при охлаждении [до 0°]. Это содержапие заставило сначала подозревать присутствие здесь какой-либо особой кислоты [отличной от триметилуксусной и от твердой жирной кислоты], но при ближайшем рассмотрении оказалось, что то была смесь твердой кислоты с нечистой триметилуксусной. Нри обработке этой порции количеством щелочи, недостаточным для полнот нейтрализации, часть ее растворялась, а остаток застыл [при обычной температуре] в кристаллическую массу твердой кислоты растворилась тут, очевидно, триметилуксусная кислота, как более сильная. Пользуясь тем, что магнезиальная соль твердой кислоты очень трудно растворима в воде, а триметилуксусный магний растворим легко, щелочная соль кислоты (170—250°) была осаждена сернокислой магнезией. [c.358]

Довольно характерна для метилдибутилуксусной кислоты магнезиальная соль. Прибавляя раствора сернокислого магния к щелочной соли кислоты, получают осадок, который может являться в различном виде, смотря по концентрации смешиваемых растворов. Если эта концентрация значительна, то смесь мутится, делается молочно-белой и вскоре затем осветляется, осаждая соль магния в виде бесцветных полужидких как бы смолообразных капель. Через несколько часов эти капли твердеют, теряя прозрачность, и принимают белый вид. Если раствор, из которого произошло такое осаждение, подогреть, то полужидкие капли тотчас белеют. При осаждении соли магния из растворов, более разведенных, она получается прямо в виде белого порошка, который так же, как и твердая белая масса, получаемая застыванием капель, но представляет явной кристалличности. В спирте соль магния легко растворима, а в воде, при обыкновенной температуре, она хотя и очень мало, но все-таки заметно растворяется. В белом остатке, получаемом выпариванием такого раствора при обыкновенной температуре, также не заметно кристаллов. Если раствор, приготовленный в холоде, нагреть, то он сильно мутится, но мутность эта опять исчезает при охлаждении. Такое содерн ание близко напоминает цинковую соль триметилуксусной кислоты и зависит, вероятно, так же, как и там, от образования в силу диссоциации , при повышении температуры, более основных солей. При нагревании в сухом виде магнезиальные соли разлагаются, производя чистые белые пары, осаждающиеся потом [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология