Бензолсульфокислота, соли

Соли нитробензолсульфокислоты [29] значительно хуже растворимы в воде, чем соли бензолсульфокислоты. Соли л-толуолсульфокислоты плавятся при более низкой температуре, чем соли всех других сульфокислот, за исключением 1-нафталинсульфокислоты [30]. Так как л-толуолсульфокислота легко получается в чистом виде из соответствующего сульфохлорида, ее соли являются удобным средством идентификации аминов. Температуры плавления этих солей приведены в табл. 2. Подробности, касающиеся получения солей, приводятся в оригинальной работе [30]. [c.201]

В котелок емкостью 0,5 л загружают 150 г твердого едкого натра и 50 мл воды. Котелок на бане или голом огне медленно нагревают до температуры 290—295°, не допуская сильного пенообразования. В расплав едкого натра при этой температуре загружают маленькими порциями, хорошо размешивая, полученную сухую тонко измельченную натриевую соль бензолсульфокислоты. Соль вносят с такой скоростью, чтобы температура плава не падала ниже 290°. Когда внесут всю соль, массу за 0,5 часа нагревают до 325° и размешивают при этой температуре 40 мин. Еще горячий плав выливают на противень. Когда он остынет, плав дробят и растворяют, нагревая, в 1 л воды. Раствор нагревают до кипения, нейтрализуют 50-процентной серной кислотой (реакцию среды проверяют тиазоловой бумажкой) и при 50—70° фильтруют. В еще теплый фильтрат, хорошо размешивая, вводят концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока конго-буг жка не покажет кислую реакцию. Фенол из охлажденного раствора трижды экстрагируют бензолом. Общий расход бензола — 200 мл. После отгонки растворителя фенол перегоняют при обычном давлении, собирая фракцию с т. кип. 178—180°. [c.77]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

СУЛЬФИРОВАНИЕ БАРИЕВОЙ СОЛИ БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ ПРИ 209 [c.13]

При нагревании с 98%-ной серной кислотой бариевая соль бензол-71-дисульфокислоты медленно превращается в соль мета-изомера. Этот факт указывает на то, что механизм образования иара-изомера из л ета-изомера заключается в гидролизе и вторичном сульфировании. Обнаружено также, что при нагревании бензолсульфокислоты с серной кислотой до 210—275° при уменьшенном давлении (60 мм) [31 а] образуется смесь дисульфокислот. При этом вода отгоняется с такой скоростью, что концентрация кислоты поддерживается на уровне, позволяющем продолжаться процессу сульфирования. [c.13]

Ароматические сульфокислоты выделены в чистом состоянии и изучены в сравнительно немногих случаях. Как правило, они переводятся в соответствующие соли, которые значительно легче выделяются из реакционной смеси, чем свободные кислоты. Исключением являются сульфаниловая и другие сульфокислоты этого типа. Бензолсульфокислота, /г-толуолсульфокислота и некоторые другие изучены довольно подробно. [c.197]

Растворимость натриевой соли бензолсульфокислоты в присутствии сернокислого натрия уменьшается сравнительно мало [10]. Растворимость этой соли в чистой воде при 30° равна 35,8 г в 100 з раствора, а в 10%-ном растворе сернокислого натрия — 27,7 з в 100 3 раствора. [c.198]

Таблица 1 соли БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ с АРИЛАМИНАМИ [c.202]

Из растворенной в диэтиланилине пикриновой кислоты подобным же путем образуется хлористый пикрил. Серебряные соли бензолсульфокислоты [133] и бензолсульфамид [134] реагируют с бензолсульфохлоридом, давая ангидрид в первом и имид — во втором случае. Натриевая соль амида дает такой же результат [135]. [c.333]

Ангидрид бензолсульфокислоты плавится при 92° и перегоняется с разложением при 240°/10 мм. Ангидрид /z-толуолсуль-фокислоты плавится нри 125°. Ангидриды почти не изменяются при действии холодной воды, но гидролизуются при нагревании с водой [284]. Со спиртом они дают кислоту и сложный эфир [284], а с аммиаком — аммониевую соль сульфокислоты и сульфамид [285] [c.390]

При нагревании сульфохлоридов с ацетатом серебра при 120 начинается экзотермическая реакция, ведущая к образованию смешанного ангидрида [288] с выходами, достигающими 40%, Если вместо серебряной соли взять уксуснокислый натрий, то для получения ангидридов необходимо продолжительное нагревание при 200° и получаются очень низкие выходы. В случае алифатических сульфохлоридов выходы выше, чем с ароматическими. Смешанный ангидрид уксусной кислоты и бензолсульфокислоты перегоняется при 160—161°/20 мм, а такой же ангидрид п олуол-сульфокислоты — при 186—188720 мм. [c.391]

Путем перегонки смеси натриевых солей бензолсульфокислоты и муравьиной кислоты [c.645]

Этилфенол получают сплавлением натриевой соли 4-этил-бензолсульфокислоты со смесью едкого кали и едкого натра по методике, предложенной для синтеза /г-крезола [154].Из 450 г натриевой соли 4-этил-бензолсульфокислоты, 300 г едкого кали и 750 г едкого натра получают 152 г 4-этилфенола с т. кип. 95—101° (10 мм) выход составляет 58% от теорет. [126]. [c.97]

При получении олигоэфирных пластификаторов в качестве катализаторов используются кислоты ( -толуолсульфо-кислота, бензолсульфокислота), соли органических кислот (ацетаты металлов), тетрабутоксититан [255]. [c.248]

Основными стадиями процесса производства являются алкилирование фенола продуктом крекинга парафина, удаление непро-реагировавших веществ, получение алкилфенолята натрия, карбонатация с получением кальциевой соли, центрифугирование или фильтрование присадки и отгон растворителя. В производстве используют фракцию 240—320 °С продуктов крекинга парафина, фенол, едкий натр, оксид кальция, ксилол и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.230]

В качестве противодымных присадок к топливам рекомендованы гидразин, а также соли его и растворимых в нефтепродуктах алкилзамещенных бензолсульфокислот, комплексы норборна-диенов с солями металлов переменной валентности, ацетилацето-наты железа, кобальта и меди, а также ферроцен и карбонилы железа. С целью снижения дымности выхлопных газов дизельных двигателей предлагается вводить в топливо растворимые в нем органические соли щелочноземельных металлов, а также сульфонаты кальция, бария или магния в виде растворов в легком бензине [15, с. 341]. Добавление к дизельному топливу дидецилсульфо- [c.280]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислЬта вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

При нагреванпи с обратным холодильником смеси бензола и аПз(304)2 [24] медленно образуется натриевая соль бензолсульфокислоты. Одна из причин медленности этой реакции заключается, несомненно, в нерастворимости N3113(804)0 в бензоле, [c.12]

Максимальный выход дииодбепзола (20 г из 50 г иодбензола) получается при нагревании равных количеств иодбензола и серной кислоты при 170—180° в течение 2 час. Из водорастворимых продуктов реакции выделены бариевые соли п-иодбензолсульфокис-лоты и бензолсульфокислоты. [c.28]

Действие сульфитов на диазосоединения. Непосредственно из диазониевых солей получены лишь немногие сульфокислоты. Так, из сульфата бензолдиазония образуется под действием сульфита натрия и гидроокиси меди [975] бензолсульфокислота. Обработкой хлоридов толуолдиазония сернистой кислотой [976] получены все три толуолсульфокислоты. л-Диазобензойная кислота с сернистым ангидридом в спиртовом растворе дает лг-суль-фобензойную кислоту [977]. Аналогичным образом получено нижеследующее сложное производное имидазола [978а] [c.152]

Можно указать еще на несколько соединений, конечным продуктом окисления которых являю гся сульфокислоты ИЛИ их соли. Это — фениловый ортоэфир тритиомуравьиной кислоты (СаНдЗ)зСН [998], фенилацетонилсульфон [999], 6-окси-а-метил-этплфенилсульфон [1000], этилен-бмс-(фенилсульфон) [1001] п другие аналогичные дисульфоны. Из фенилового эфира бензол-тиосульфокислоты [1002] получается 2 молекулы бензолсульфокислоты. [c.154]

При изучении свойств различных солей ароматических аминов с бензолсульфокислотой [28] (табл, 1) обнаружено, гго 1) соли диаминов имеют более высокую температуру плавления, чем соли моноаминов 2) наименьшей растворимостью обладают соли,, образованные аминопроизводными нафталина и дифенила 3) солк 2-аминоантрахинона и о-нитро-п-толуидина не могут быть получены 4) основные соли диаминов не удается получить в чистом состоянии 5) N-замещенпые амины с трудом дают соли с бензол-сульфокислотой. [c.201]

При нитровании бензолсульфокислоты образуется смесь трех 1итробензолсульфокислот [179], состоящая из 27% орто-, 54%. чета- и 12% иара-изомеров [180]. Разделение изомеров производится с помощью их железных солей [181]. л -Нитробензолсуль-фокислота дает с олеумом и азотной кислотой [182] 3,5-динитробен-золсульфокислоту, а при нагревании с обратным холодильником— бензол-1,3-дисульфокислоты с олеумом и дымящей азотной кислотой в течение 8 час. с выходом 50% образуется 5-нитро- [c.223]

Бензолсульфокислота. Рядом авторов [227] одновременно найдено, что при нагревании калиевой соли бензолсульфокислоты с едким кали до высокой температуры образуется фенол и сернистокислый калий. Аналогично идет реакция с едким натром, который ввиду сравнительной дешевизны, всегда применяется при промышленном получении фенола [228]. Влияние условий реакции на выход фенола исследовано весьма тщательно. Очень хорошие результаты получаются при 15%-ном избытке едкого нат11а, если после внесения всей соли сульфокислоты плавление производить при 350° в течение 15 мин. Выход фенола в этом случав достигает 96% от теории. При 300° можно получить почти такой же выход, беря 50%-ный избыток щелочи и ведя плавление в течение 30 мин. [229]. [c.229]

Из фенольных плавов выделен целый ряд побочных продуктов. При нагревании натриево11 соли бензолсульфокислоты с 10%-ным водным раствором едкого натра при высокой температуре и давлении в.месте с фенолом образуется значительное количество бензола [232]. [c.230]

В литературе имеется указание [230], что образующийся в качестве побочного продукта при получении натриевой соли бензолсульфокислоты дифенилсульфон дает при сплавлении со щелочью 98%-ный выход фенола и 2% дифенила. Присутствие другого побочного продукта сульфирования бензола—натриевой солил-бен-золдисульфокислоты — нежелательно, так как он значительно уменьшает выход фенола. Такое же действие производит резорцин. [c.231]

Реакция е патрийамидом. Как можно было предвидеть по аналогии между водными и аммониевыми системами, натрийамид взаимодействует с солями сульфокислот с образованием аминов. Аналогично образованию фенилового эфира в результате побочной реакции нри сплавлении бензолсульфокислоты с щелочью с нат-рийамидом получается дифениламин. [c.247]

Реакция с муравьинокислым натрием. Факт образования водо-рода и щавелевокислого натрия при нагревании муравьинокислого натрия, указывающий на кратковременное существованпе свободного карбоксильного радикала, заставил Мейера [423] исследовать реакции, происходящие цри нагревании солей сульфокислот с муравьинокислым натрием. Натриевая соль бензолсульфокислоты обладает слишком высокой температурой плавления для того, чтобы вступать в эту реакцию, но с помощью калиевой соли удалось без труда получить бензойнокислы натрий, правда с невысоким выходом. Эта реакция была затем применена с тем же результатом к сульфокислотам, полученным из некоторых алкилбензолов [424] и нафталина [425]. Выход в этих работах обычно не указан, но, судя по результатам, полученным с натриевой солью нафталин-1-сульфокислоты [425 , он имеет величину [c.248]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Реакция с сульфогидратами щелочных металлов. По аналогии можно было ожидать, что сульфогидрат калия будет реагировать с солью сульфокислоты сходно с едким кали. Хотя эта реакция изучена не очень обстоятельно, чсе же видно, что получаемые выходы слишком малы для практического ее использования. По наблюдениям Штадлера [459], при сухой перегонке натриевой соли бензолсульфокислоты с с ульфо гидр атом калия под уменьшенным давлением образуется некоторое количество тиофенола. Если взять насыщенный раствор сульфогидрата и нагревать смесь в течение 3 час. под давлением при 275°, главным продуктом реакции является коричневый краситель [460], а тиофенол образуется лишь в виде следов. Ни в этом случае, ни в случае Л4-бензолди-сульфокислоты основной продукт реакции не идентифицирован. Натриевая соль 2-нафталинсульфокислоты превращена в смесь [c.251]

О действии бензолсульфохлорида на мочевину и ее производные в литературе имеются лишь краткие данные. При 100° мочевина [126] превращается при этом в соль гуанилмочевины и бензолсульфокислоты. Из гуанидина [126] образуется соединение амидного тпна. Нормально реагирует с бензолсульфохлоридом также цианамид натрия [127]. [c.332]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

Хлорамин Б (натриевая соль хлорамида бензолсульфокислоты, точнее, её тригндрат С Н ЗО СШа ЗМ ) используют как дезинфицирующий препарат дпя обеззараживания ран, обезвреживания отравляющих веществ и т.д. [c.91]

Моноалкиламиды бензолсульфокислоты, в отличие от диалкиламидов, способны образовывать водорастворимые щелочные соли 6HsS02N(Na) H2 +i. Благодаря этому их можно отделить, а затем путем нагревания с концентрированной соляной или серной кислотами отщепить остаток сульфокислоты [c.161]

Калиевая соль 4-винилбензолсульфокислоты получена действием едкого кали на хлорангидрид 4-(р-бромэтил)бензолсульфокислоты [161] [c.130]

Получение калиевой соли 4-винилбензолсульфокислоты действием едкого кали на хлорангидрид 4- -бромэтил)бензолсульфокислоты [c.131]