Красители таллием

Количество публикаций по экстракционно-фотометрическим мето-тодам анализа с основными красителями быстро возрастает. Описаны методы определения галлия с семью красителями, таллия — с восемью и т. д. Для извлечения многих пар Ме — Р предложены различные экстрагенты и условия экстракции некоторые элементы могут быть экстрагированы в разных валентных состояниях и с различными аддендами. Работы В. И. Кузнецова, А. И. Бусева и других исследователей показывают примеры сознательного синтеза основных красителей, обладающих нужными для применения в экстракционно-фотометрических методах свойствами. Таким образом, число возможных сочетаний адденд-краситель — экстрагент, пригодных для экстракционно-фотометрического определения каждого из элементов (а тем более — сочетаний параметров экстракционного процесса), практически неограниченно. Насколько полезен результат того или иного исследования Какой из опубликованных методов определения элемента или их вариантов следует предпочесть Эти вопросы, возникающие в практической работе аналитика, настойчиво требуют разработки способа объективной сравнительной оценки аналитических методов. Целью последующего изложения является решение этой общей задачи применительно к ЭФМ-ОК. [c.74]

Натрий широко используется в различных областях народного хозяйства. В химической промышленности натрий применяют для получения пероксида натрия, амида натрия, цианида натрия, тетраметилсвинца и тетраэтилсвинца, используемых в качестве добавки к бензину, повышающей октановое число, в качестве катализатора при полимеризации непредельных органических соединений, при производстве красителей, моющих средств. В металлургической промышленности натрий находит применение в качестве восстановителя различных металлов, а также для получения гидрида натрия, используемого для травления с целью снятия окалины с нержавеющих сталей, в качестве раскислителя специальных сталей и сплавов цветных ме-таллов . [c.207]

Кроме метилового фиолетового для определения таллия рекомендуются и другие красители ряда трифенилметана, например, бриллиантовый зеленый [47], кристаллический фиолетовый [53], родамин В [713]. Реакция с бриллиантовым зеле- [c.120]

Фотометрические методы, основанные на использовании родаминовых и трифенилметановых красителей, в ряде случаев позволяют определять содержание таллия без предварительного его отделения от сопутствующих элементов. [c.218]

Определению мешают таллий, висмут, олово (II), марганец, органические вещества, красители [c.321]

Весьма разнообразны комплексные соединения таллия с органическими красителями арилметанового ряда — метиловым фиолетовым, малахитовым и бриллиантовым зеленым, аурами-ном, родамином и другими органическими веществами — применяемые в аналитической химии. Довольно полная сводка этих реактивов дана в работе В. П. Гладышева [1080]. Известны сложные металлоорганические соединения таллия [1081], индия и галлия. [c.408]

В настоящее время очень широко применяется колориметрический метод, предложенный И. А. Блюмом [1144]. Этот метод основан на реакции трехвалентного таллия с красителем арилметанового ряда — кристаллическим фиолетовым (или метиловым фиолетовым) в присутствии ионов хлора, образующих с ТР-ь [c.423]

Эта реакция применялась также для ряда других родаминовых красителей, структура которых не приведена в таблицах Шульца родамин 3R, родамин 6GH и родамин кислотный R. Результаты исследования приведены в табл. 48. Все эти родамины с солями таллия (HI) давали фиолетовые осадки. Большинство этих осадков растворяется в бензоле с образованием флуоресцирующих растворов. [c.666]

Образование флуоресцирующих соединений таллия (HI) с родамином можно использовать также для обнаружения родаминовых красителей непосредственно на окрашенных материалах. Небольшое количество исследуемого материала обрабатывают 1—2 каплями соляной кислоты и несколькими каплями раствора бромида таллия. Затем производят экстрагирование бензолом. Если в контрольном опыте раствор не флуоресцирует, то образование красного бензольного раствора, флуоресцирующего в ультрафиолете оранжевым цветом, доказывает, что материал был окрашен родами новыми красителями. [c.666]

Исследовалось влияние кислотности среды, концентрации комплексообразующих веществ, красителя и таллия на величину оптической плотности. [c.137]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Методы анализа, основанные на экстракции ацидокомплекса определяемого элемента с катионом основного красителя и измерении светопоглощения или флуоресценции экстракта, принадлежат к числу наиболее эффективных средств современной аналитической химии. Они приобрели за последние 5—10 лет преобладающее значение среди других химических методов определения малых и средних содержаний галлия, индия, таллия, сурьмы, бора и тантала. Возможности дальнейшего развития методов далеко не исчерпаны. [c.5]

Пример 3. в учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов была поставлена задача, по определению малых количеств (сотые или десятые доли миллиграмма) таллия фотоколориметрическим методом. Т1+ окисляли перекисью водорода в Т1 +, который переводили в анионный тетрахлоридный комплекс [Т1Си] , а последний сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового [НМеУ]+, лосле чего образовавщийся малорастворимый в воде ассоциат экстрагировали -толуолом [c.60]

Очень чувствительную и селективную реакцию на соли трехвалентного таллия дает метилвиолет (фиолетовый основной К). Если зеленый или голубой солянокислый раствор ме-тилвиолета добавить к раствору соли трехвалентного таллия, то появляется фиолетовая окраска, вызванная суспензией продукта реакции [ИЗ, 115]. Это цветная твердофазная реакция, основанная, как и реакция с родаминовыми красителями, на образовании R[Tl l4], где R — катион метилвиолета. [c.45]

С образованием отмеченных выше соединений (стр, 69). Установлено, что добавление осно вных красителей (малахитовый зеленый, бриллиантовый зеленый, нейтральный красный, метилвиолет, метиленовый синий и др.) резко уменьшает соосаждение таллия с сульфидами тяжелых металлов [187]. Таллий способен соосаждаться с сульфидами катионов группы сульфида аммония. Соо саждение с FeS применяется для концентрирования таллия [565]. [c.70]

Метиловый фиолетовый. Этот краситель, также принадлежащий к группе трифенилметановых, образует с Sb lg ионный ассоциат, экстрагирующийся органическими растворителями. Чувствительность экстракционно-фотометрического определения Sb с его применением ниже, чем с применением бриллиантового зеленого и кристаллического фиолетового при использовании бензола е = 5,4-10 при Яшах = 608 нм (2 Л/HG1) для H lg е = = 8,1-10, Ятах = 590 нм (4 М НС1) [327]. Несмотря на указанный недостаток, метиловый фиолетовый довольно часто используется для определения Sb в различных материалах. С его применением определяют Sb в алюминии [254], жаропрочных сплавах [497], железе, чугуне, сталях, железных рудах и ферросплавах [84, 444, 975, 1406], кадмии [456], меди и ее сплавах [93, 341, 359, 489, 490], молибдене и ферромолибдене [401, 645, 655], никеле и его сплавах [502], оловянных рудах и продуктах их переработки [596], припоях [277], рении [645], свинце [1105, 1106], таллии [320], титане [498], хроме и его сплавах [502, 545], цинке, цинковых сплавах, злектролитах и растворах цинкового производства [332, 456, 700], тонких напыленных слоях стибнита [63]. [c.49]

Покрытия характеризуются хо-ро1пей адгезией к основному ме таллу высокими защитными свойствами способностью хорошо окрашиваться минеральными и органическими красителями. [c.933]

Полярность максимумов проявляется также при добавлении в раствор красителей и коллоидов. Положительные максимумы подавляются анионными красителями, тогда как отрицательные максимумы, напротив, легче подавляются катионными красителями и алкалоидами. Аналогичным образом положительные коллоиды, частицы которых несут положительный заряд, в большей степени подавляют отрицательные максимумы, а отрицательные коллоиды больше подавляют положительные максимумы. Например, натриевая соль фуксинсульфоновой кислоты (анионный краситель) подавляет сильнее положительный максимум таллия, чем отрицательный максимум никеля раствор мыла (отрицательный коллоид) легко подавляет максимум таллия, тогда как на отрицательный максимум на волне бария практически [c.411]

Большую группу соединений, образующихся в системе ме талл — анион — органическое основание, составляют комплексы основных красителей с металлгалогениднымп пли родапидными кислотами. В этом случае элементы, находящиеся в водном растворе в виде бесцветных комплексных анионов, извлекают в виде солей красителей. Использование метилвиолета, кристаллвполе- [c.117]

Прочие методы осаждения таллия в виде соединений. Из прочих методов осаждения таллия следует отметить недавно предложенный способ осаждения красителем метиловым фиолетовым (МФ). Этот краситель образует с трехвалентным таллием в солянокислом растворе нерастворимый комплекс состава [МФ]Т1Си. Осаждение происходит достаточно полно в широком интервале кислотности. Достоинство метода — высокая специфичность [165]. [c.225]

Если окислительно-восстановительная система достаточно подвижна, чтобы создавать измеримый и воспроизводимый потенциал на электроде из благородного металла, и если величина этого потенциала выражается количественно с помощью термодинамических уравнений, то естественно было бы ожидать, что подобная система будет быстро реагировать с другой системой, имеющей такие же свойства. Что это имеет место далеко не всегда, известно уже довольно давно [49]. Сравнительно недавно Шеффером была создана теория, объясняющая некоторые из этих аномалий [30]. Он указал, что Се " " окисляет Т1+ лишь очень медленно, хотя потенциал системы Се+++ гораздо выше потенциала системы Т1+/Т1+ + и что иод также очень медленно реагирует с ТГ+". Однако обе эти реакции ускоряются каталитически солями закиси марганца и некоторыми красителями, которые способны к образованию семихинонов. Шеффер указывает, что это, повидимому, должно объясняться тем, что Т1+ может реагировать только в том случае, если он имеет возможность отдавать свои электроны не по одному, а сразу оба в противнол случае он вообще не вступает в реакцию. Так как реакция системы Се ++/Се "" протекает с переходом только одного электрона, то отсюда следует, что реакция между ионами церия и таллия может происходить только в момент тройного удара. Такие столкновения имеют малую вероятность, а потому скорость подобных реакций должна быть весьма [c.288]

В учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов, была поставлена задача по определению. малых количеств (сотые или десятые доли мг) таллия фотоколориметрическим методом. Существо определения состояло в следующем таллий окисляли перекисью водорода в трехзарядный ион ТР+, который затем переводили в форму анионного тетрахлоридно-го комплекса [TI U]. Анионный комплекс сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового (HMeV+), и образовавшийся малорастворимый в воде ассо-циат экстрагировали толуолом. Окрашенный в сине-фиолетовый цвет толуольный раствор таллиевого комплекса фотомет-рировали против толуола (или толуольного раствора после экстракции из холостой пробы). Ниже приведены химические реакции, лежащие в основе определения [c.43]

Среди различных органических осадителей весьма перспективными являются основные красители или другие соединения, обладающие основными свойствами, которые реагируют с галогенокислотами металлов, образуя труднорастворимые комплексы. Так, давно известны реакции на сурьму, таллий, золото и ртуть [1], основанные на том, что эти металлы в присутствии хлоридов или бромидов образуют с родаминами и акридиновыми красителями окрашенные осадки. Предложены аналогичные микрохимические реакции на цинк в присутствии роданида с акридином [2] и стириловыми красителями [3]. Для разделения ряда металлов используют осаждение гало-генокислот с некоторьпш фармацевтическими препаратами, имеющими основные свойства (диантипирилметан и др. [4]). Подобные же соединения используются и для количественных определений примесей металлов [5—7]. В. И. Кузнецов [8] исследовал процессы осаждения органическими осадителями с применением радиоактивных индикаторов. [c.65]

Несколько красителей [15—17] и в особенности метиленовый голубой [18—25] используются для определения отдельных компонентов при извлечении лекарственных веществ и ядов. В других областях анализа основные красители, если не считать родамина В [26], который был предложен для определения сурьмы [27—35], золота [36], галлия [37, 38] и таллия [39, 40], в настоящее время используются редко. Бензилиденроданин применяется для экстракции золота [41, 42], п-нитрозодиметиланилин — для разделения и количественного определения платины и палладия [43, 44], метиловый фиолетовый — для определения следов сурьмы [45, 46] и таллия [47—50], бриллиантовый зеленый— для таллия [48]. Ранее [51] мы описали метод, основанный на использовании метиленового голубого анион Вр4, ассоциированный с этим красителем, может быть извлечен дихлорэтаном, что позволяет отделять его от различных анионов и определять следы бора. Другие примеры описаны в следующих статьях. [c.172]

Предложены следующие качественные флуоресцентные реакции для открытия нитритов 1) по тушению при нагревании желто-оранжевого свечения раствора красителя магдала красного [108, 245] 2) по тушению желто-зеленой флуоресценции раствора ацетата уранила в 0,3н. серной кислоте (также реагируют катионы серебра и таллия и анионы арсениты, галоге-ниды, тиосульфаты, ферри- и ферро-цианиды и хроматы) [245] и 3) по окислению раствора резорцина до резоруфина. Эту реакцию проводят при нагревании раствора в концентрированной серной кислоте, после охлаждения разбавляют водой, нейтрализуют карбонатом натрия и фильтруют оранжево-красная флуоресценция фильтрата позволяет открывать до 10 мкг нитритов (что соответствует 3 мкг азота), но мешают железо, сера и большие количества окислителей [108, 212, 245]. Эта реакция позволяет открывать и нитраты, если предварительно разрушить нитриты мочевиной в слабо кислой среде [212]. Отмечено [c.139]

Препараты сульфата таллия для борьбы с грызунами выпускаются в виде отравленных зерен (2,0—2,6% Т12504) и в виде пасты (3,0—3,5% ТЬЗО ) [49]. Как один из примеров многочисленных заграничных таллиевых паст можно привести следующую рецептуру сульфата таллия 3 кг, метилцеллюлозы—10 кг, воды — 90 кг, красителя — кг. [c.62]

Экстракционно-фотометрические методы анализа, разработанные автором, получили широкое применение при определении малых содержаний тантала, индия, таллия, бора и других элементов. Предложенная работа является первой попыткой обобщения экспериментального материала по этим методам. В ней дана характеристика различных форм красителей-реагентов, рассмотрены раг-иовесия в экстракционных системах, исследованы факторы, лимитирующие чувствительность и точность анализа. Даны критерии для выбора оптимальных условий применения реагентов и указаны пути повышения чувствительности и точности. В работе описаны реакции 23 элементов с основными красителями приведены прописи определения 10 элементов в рудах и горных пор(.-дах. [c.4]

В. И. Кузнецов [3] показал ошибочность взглядов Эгрива на механизм реакции сурьмы и других элементов с родамином С. Было отмечено, что реакционная способность элемента по отношению к красителю зависит от природы содержащихся в растворе анионов. Так, в присутствии бромид-ионов проявляется реакционная способность ртути (II), в присутствии иодидов — кадмия и сурьмы (III), хлоридов — золота (III), таллия (III), отчасти ртути (II). Это доказывает, что механизм рассматриваемых реакций состоит в образовании комплексного аниона металла и присоединении его к катиону красителя. [c.10]

Если определяемый элемент содержится в растворе не в виде кислородсодержащего аниона (типа Ке04), образование соли Р МеА возможно лишь в присутствии соответствующего адденда. Одни элементы входят в состав комплексных солей красителей в виде хло-ридных комплексов, другие — в виде фторидных и т. д. Анализируемый раствор должен содержать простые анионы только одного вида, необходимого для образования реакционноспособной формы определяемого элемента (например, только СГ или только Р и т. д.) выполнение этого условия ограничивает реакционную способность красителя. В случаях, когда прочность анионного комплекса определяемого элемента значительно превышает прочность таких же комплексов сопутствующих элементов, повышение избирательности может быть достигнуто также путем ограничения концентрации адденда (извлечение фторидного комплекса тантала в присутствии ниобия [23, 24], хлоридного комплекса таллия в присутствии сурьмы [25, 26] и т. д.). [c.15]