Меркаптаны медью

Наряду с производством аллилового спирта для синтеза глицерина одной пз основных областей применения акролеина до сих пор был синтез метионина. При взаимодействии акролеина с метил-меркаптаном в присутствии катализаторов (пиридин, ацетат меди, пиперидин, этилат натрия) в результате ряда превращений образуется метионин [184] [c.110]

Влияние на коррозию меди меркаптанов, содержащихся в различных фракциях топлив ТС-1 и Т-2, полученных из сернистых нефтей [6] [c.111]

Коррозионная активность сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, сера и меркаптаны. Сероводород корродирует цинк, железо, медь, латунь и алюминий. Сера, если она имеется в свободном состоянии в топливе, почти мгновенно взаимодействует с медью и ее сплавами, образуя сульфиды, вследствие чего наряду с коррозией металла, приводящей к потере его массы, наблюдается образование отложений на металле. Коррозия металлов меркаптанами определяется их концентрацией в топливе и строением. Ароматические меркаптаны более коррозионно-агрессивны, чем алифатические, при этом бициклические меркаптаны агрессивнее моноциклических. [c.104]

Коррозионная активность меркаптанов определяется их строением. Алифатические меркаптаны по отношению к меди значительно агрессивнее ароматических. Это объясняется большей способностью ароматических меркаптанов образовывать отложения на поверхности металлов. При значительном содержании сероводорода (например, в сырой нефти) процессы коррозии развиваются очень интенсивно. Растворенный в воде сероводород в присутствии кислорода образует серную кислоту и сульфиды железа [c.118]

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции-используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркаптанизации бензинов применяется обработка их щелочным раствором с добавкой спиртов, сульфида натрия (процессы Солютайзер, Бендера), в качестве катализатора окисления применяется хлорид меди (I) или сульфопроизводные фталоцианина кобальта [178—180]. [c.246]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра [88, 117 — 120]. [c.245]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

G-8. Катализатор десульфурирования для конверсии алкил-меркаптанов в HjS в присутствии углеводородов состав—железо, промотированное медью и хромом форма—таблетки размером [c.315]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

В последнее время в качестве антиокислителей применяются так называемые пространственно затрудненные фенолы, в которых гидроксильная группа экранирована разветвленными алкильными радикалами. Из экранированных фенолов наибольшее распространение получил ионол — 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенол. Ионол ингибирует начальную стадию окисления топлива, ограничивая образование первичных продуктов. Однако эта присадка при повышенной температуре теряет активность и в присутствии активных серусодержащих соединений, в частности меркаптанов, не защищает медь и ее сплавы от коррозии. [c.255]

Способ основан на способности меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди с образованием меркаптидов меди. [c.440]

Титр аммиачного раствора сернокислой меди, выраженный в г меркаптанной серы на 1 мл, вычисляют по формуле [c.440]

Коррозия может быть химической, т. е. развиваться вследствие непосредственного химического воздействия компонентов топлива на детали из наиболее активных металлов, например действие некоторых меркаптанов серы на медь, входящую в состав сплавов, кадмий или серебро, из которых выполнены покрытия некоторых деталей топливной аппаратуры [2—4]. Для применения сернистых топлив характерны также коррозионные износы цилиндро-поршневой группы двигателей и выпускной системы коррозионно-агрессивными продуктами сгорания. Агрессивные окислы серы могут непосредственно воздействовать на металлы выпускной системы при высокой температуре газовая коррозия), но значительно более опасна электрохимическая коррозия кислотами (серной кислотой), образующимися при конденсации паров воды в остывающем или непрогретом двигателе (при [c.179]

Наибольшему коррозионному воздействию меркаптанов подвергаются медь и ее сплавы. С повьппением температуры коррозионная агрессивность меркаптанов возрастает. Ввиду высокой коррозионной агрессивности меркаптанов их содержание в реактивных топливах строго ограничивается. [c.56]

Деактиваторы металлов. Для повышения эффективности антиокислительных присадок Иногда вводят в бензин соединения, подавляющие каталитическое действие металлов на окисление топлив (деактиваторы). Деактиваторы вводят в топливо совместно с антиокислителями в концентрациях в 5— 10 раз меньших. Они могут быть также компонентами двух- и трехкомпонентных присадок. Особенно необходимо добавление деактиваторов к бензинам, содержащим ионы меди после очистки от меркаптанов при помощи медных солей. [c.363]

Водные растворы солей двухвалентной меди количественно реагируют с меркаптанами с образованием меркаптидов [c.128]

Нефтяные АС могут служить эффективными присадками для жидких и твердых углеводородных систем. Производные карбазола эффективны в производстве бессеребряных фоточувствительных материалов. В составе металлокомплексов с хлоридами меди и кобальта АС проявляют каталитическую активность при окислении меркаптанов дизельных топлив и электровосстановления кислорода. Нейтральные АС нефти можно использовать для активации углеродного носителя с целью получения кислотных катализаторов. [c.4]

Присоединение сероводорода и меркаптанов происходит легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильность соединений серы выше. Так, метилмеркаптан реагирует с акролеином уже в отсутствие катализатора [прибавляемый ацетат меди(II) служит ингибитором полимеризации]. Присоединение галогеноводородов дает -галогенкарбонильные соединения (что не соответствует правилу Марковникова). Объясните этот факт [c.207]

Очевидно, что молеку.чы, имеющие высокую полярность, большой диполышй момент и активную функциональную группу, будут способствовать укрупнению частиц образующегося нерастворимого осадка. Именно отим следует объяснить значительное укрупнение частиц осадка в присутствии меркаптанов. Меркаптаны имеют чрезвычайно активную группу — 8Н, которая, кроме того, обусловливает и высокую нолнрность молекулы. Меркаптаны активно взаимодействуют с металлами, особенно с медью, с образованием соответствующих меркаптидов. Меркаптиды в дальнейшем могут диссоциировать па ионы, что является [c.76]

Прямым лодтверждением вышеизложенного являются результаты исследования элементарного состава осадков. В том случае, когда топливо содержит мало сернистых соединений (табл. 46, 47), в органическую часть осадков входит небольшое количество серы и общее количество осадков незначительно. Содержание золы низкое. При добавлении сернистых соединений (в первую очередь меркаптанов) резко интенсифицируются процессы осадкообразования, увеличивается содержание в осадках золы и серы. В составе золы значительно возрастает содержание меди, сурьмы, фосфора и других составных частей металла, с которым контактирует топливо в процессе нагрева. [c.81]

I) присутствии меркаптанов содержание металлов в золе осадков увеличивается. Особенно это относится к меди и цинку — составным частям бронзы и латуни. Это свидетельствует о том, что меркантаны активно взаимодействуют с металлами и продукты этого взаимодействия участвуют в образовании нераствО римых осадков. [c.91]

Дпя доведения автобензина каталитического крекинга до товарных качеств в больпшнстве случаев достаточно провести только щелочную промывку. При получении бензиновых дистиллятов из высокосернистого сырья в отдельных случаях применяют гипо-хлоритную очистку или очистку хлористой медью (перевод меркаптанов в дисульфиды) и значительно реже гидроочистку. На некоторых заводах бензин очищают на установках солютайзер. [c.232]

Сернистые соединения. Менстон [36] обнаружил присутствие меркаптанов, дисульфидов и тиофепов и отсутствие полисульфидов в австралийском сланцевом масле. Он идентифицировал сероуглерод в бензине при помощи дитиокарбамата цинка и меди. Считая на серу, им было найдено [c.74]

Окись меди, подобно серной кислоте, имеет также тенденцию к превращенгш меркаптанов В дисульфиды. При перегонке "нефти в присутствии окиси меди эти последние впрочем могут быть превращены в сернистые алкилы и сернистую медь. [c.169]

Количество отложений в значительной степени зависит от содержания меркаптановой серы. В присутствии меркаптанов и прн повышенной температуре (70° С) различие в действии медных и стальных пластинок заметно уменьшается (табл. 79). Добавление меркаптанов особенно резко увеличивает количество отложений, образующихся на стальных пластинках, однако и в этих условиях уровень отложений на меди и латуни остается более высоким, чем на стали. Величина отложений зависит от строения меркаптанов. [c.247]

В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

Меркаптан превращается в дисульфид, следовательно 1 ч. меди эквивалентна 2 ч. меркаптановой серы. Олеат меди приготовляется растворением соли в чистом керосине до содержания в 4 г меди в 1 л. Анализ состоит в том, что навеска газолина встряхивается с гзтим раствором до тех нор, пока вновь прибавленный медный раствор не сообщит гааолину светлозеленую окраску, заметную даже нри больших осадках меркаптидов. Необходим слепой опыт с совершенно свободным от серы газолином для сравнения окрасок. [c.186]

Известные методы химической демеркаптанизации подразделяются на окпслительные и экстракционные [6, т. IV, с. 99—1111. В окислительных методах меркаптаны переводят в дисул14)иды, которые в большинстве разработанных процессов остаются в бензине в растворенном состоянии (очистка плюмби-том натрия, хлористой медью, гипохлоритом, сернистыми красителями, процесс Бендер и др.), что является существенным недостатком. Хотя дисульфиды в отнош ении отрицательного влияния на октановую характеристику бензинов мало уступают меркаптанам и низшие их представители имеют также неприятный запах, они менее реакционноспособны. Поэтому в некоторых случаях окислительные методы для очистки бензинов и особенно реактивных топлив могут быть полезно использованы. [c.84]

Преобладающая часть меркаптанов имеет алифатическую структуру [7]. Меркаптаны — реакционноспособные соединения, склонные к окислению, конденсацпп, взаимодействию с металлами, особенно с медью, кадмием и их сплавами. Для улучшения антикоррозионных и других эксплуатационных свойств некоторые реактивные топлива подвергают демеркаптанизации. [c.14]

Хорошо известны меркаптиды (тиолаты) тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, серебра, висмута, олова и свинца. Соли свинца, например, издавна используются в зарубежной практике для очистки бензинов от меркаптанов ( докторские растворы ). Меркаптиды серебра могут быть использованы для получения серебряных поверхностей с хорошей электропроводностью на керамике. Имеются сведения о применении фторсодержащих меркаптанов в виде защитных пленок, предохраняющих металлы от атмосферной коррозии. Металлические соли некоторых аминомеркантаносоединений применяются в качестве, медицинских препаратов. [c.29]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Первыми продуктами окисления меркаптанов являются дисульфиды. В нромышленпости меркаптаны окисляют воздухом под давлением в присутствии катализатора — отбеливающей глины, пропитанной хлористой медью. Выходы дисульфидов почти количественные [110]. Дисульфиды находят разнообразное применение в технике, так, напрнмер, их примешивают к флотореагентам, к охла кдающим эмульсиям, которьсми пользуются нри холодной обработке металлов, и т. д. Вследствие стабпльности ди-трет-бутилсульфида его добавляют к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях на подшипники. [c.487]

Легкие фракции (бензино-лигроиновые) преимущественно содержат дизкомолекулярные сернистые соединения, часть из которых представлена сероводородом и легкими меркаптанами. Сероводород и меркаптаны, а также часть остальных сернистых соединений можно удалить сравнительно простыми по технологическому оформлению химическими методами (например, очисткой бокситами, хлорной медью, процесс Перко и др.). [c.67]

Не MeHbUiee значение имеет реакция взаимодействия меркаптанов с солями двухвалентной меди последние восстанавливаются с образованием не растворимых в воде меркаптидов одновалентной меди и диалкплдисуль-фидов [c.192]

Очистка хлоридом меди основана на окислении меркаптанов в дисульфиды с использованием хлорида меди как окислителя. Процесс осуга,ест-вляется в промышленном масштабе в трех вариантах — со стационарным слоем и с применением взвеси или раствора хлорной меди. Во всех трех вариантах хлорная медь восстанавливается в хлористую медь. Последующей регенерацией воздухом катализатор снова превращают в хлорную медь. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология