Превращения химические при деструкции

ЛИЧНЫМИ соединениями. Химические реакции, в результате проведения которых длина и форма цепи макромолекул заметно не изменяются, носят название полимера н алогичных превращений. Химические превращения в звеньях макромолекул полимеров затруднены вследствие малой подвижности цепей и возможности деструкции полимера в условиях реакции. [c.15]

Чаще всего беспорядочная деструкция наблюдается при действии химических агентов на гетероцепные полимеры, содержащие в цепях функциональные группы, способные подвергаться гидролизу, ацидолизу, аминолизу и другим химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярного реагента и времени его воздействия. Такая деструкция может быть остановлена на любой стадии путем снижения температуры, удаления реагента или, наоборот, доведена до предела— до образования устойчивых молекул мономеров. Распад молекул целлюлозы под каталитическим действием кислот протекает по случайному закону [c.240]

В НИИнефтеотдаче группой авторов разработана методика определения химической стабильности НПАВ ОП-7, ОП-10 и АФд-12. С ее помощью можно определить качественно и даже количественно наличие не только молекул ПАВ, но и продуктов их деструкции. Контроль за химической стабильностью НПАВ осуществляется методом тонкослойной хроматографии. Сравнение хроматограмм исходного Неонола АФд-12 и продуктов деструкции, полученных в результате эксперимента, позволяет качественно оценить процесс химической деструкции для условий конкретного месторождения. Появление на хроматограмме зон, отличных от зоны исходного ПАВ, свидетельствует о нестабильности последнего исчезновение зоны, характерной для исходного ПАВ,— о химическом превращении всего ПАВ. Продукты химической деструкции и исходный НПАВ выделяли методом колоночной хроматографии. Для количественного определения Неонола и продуктов деструкции использовали растворители, имеющие различную элюирующую способность. [c.99]

Следует отметить, что для ускорения релаксации нагревать можно только те полимеры, которые при этом не подвергаются никаким химическим превращениям (ни деструкции, ни структурированию). [c.177]

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

Классификация химических реакций целлюлозы и других полисахаридов как органических соединений рассмотрена выше (см. 11.3.3). В химических превращениях целлюлозы наибольшее значение имеют реакции замещения и окисления. При химической деструкции преобладают гетеролитические (ионные) реакции. Гомолитические (свободнорадикальные) реакции идут в основном при физической деструкции, а также при действии окислителей и в процессах прививки к целлюлозе синтетических полимеров. [c.545]

Химическая деструкция представляет собой разрушение макромолекул при действии химических агентов. Она характерна для многих гетероцепных полимеров, содержащих в основной цепи группы, способные к химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от природы и количества низкомолекулярного реаген-г та, условий его воздействия. [c.70]

Проведение химической деструкции вещества в элементном анализе имеет своей целью получить в результате химических превращений простые продукты, каждый из которых содержит один элемент, присутствующий в анализируемом веществе. Например, при проведении реакции окисления для вещества, содержащего углерод, водород, азот и серу, можно проводить вычисление в соответствии с реакцией [c.186]

Продукты химической деструкции и исходный НПАВ выделяли методом колоночной хроматографии. Для хроматографирования использовали растворители, имеющие различную элюирующую способность. Это позволило разделить реакционную массу на фракции, содержащие продукты деструкции и исходный НПАВ. Выделенные продукты химических превращений НПАВ анализировали методами ПМР-, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, а также с помощью газожидкостной хроматографии и элементного анализа. [c.584]

Возникающие при механодеструкции макромолекулярные ра> дикалы могут атаковать соседние молекулярные цепи полимера или реагировать с низкомолекулярными химическими веществами, растворенными в полимерной матрице. Однако во многих механохимических превращениях эластомеров механический разрыв молекулярных цепей не является первичным актом. Так, например, скорость и глубина деструктивного течения, в котором первичный акт обусловлен не механической, а химической деструкцией молекулярных цепей (под влиянием кислорода, озона, света, ионизирующих излучений), зависят тем не менее от действия [c.224]

Эрозионное изнашивание происходит в процессе обтекания тела жидкой или газовой, в том числе высокотемпературной (абляционной) средой, обычно содержащей абразивные частицы в виде песка, продуктов сгорания и т. д. Эрозионное изнашивание наблюдается при эксплуатации водяных насосов, подводных деталей судов, лопаток дымососов. Абляционному изнашиванию подвержены наружные элементы космических объектов при прохождении плотных слоев атмосферы, головки плазменных горелок, детали реактивных двигателей и т. д. При абляционном изнашивании композиционных материалов на основе полимеров наряду с химическими превращениями при деструкции (термической, термоокислительной, механохимической) важную роль играют процессы тепло- и массопереноса. [c.117]

Деформация валентных углов и увеличение межатомных расстояний, происходящие одновременно, очевидно, оказывают взаимное влияние, их следствия суммируются, и общий эффект, находящий отражение в активации молекулярной цепи и повышении ее уязвимости к действию химических реагентов, будет связан с особенностями строения полимера и реагента, участвующих в реакции механически активированного химического обрыва. Естественно предположить, что никакой химической специфики этот вид активации не вносит, и поэтому происходят только своеобразно активируемые, но типичные реакции для данного вещества при его химической деструкции. Выше уже отмечалось , что при ударных высокочастотных воздействиях могут возникать промежуточные активные состояния, характеризуемые ослаблением многих связей, и не только в основной цепи, что приводит к повышению их реакционной способности. В результате последующих превращений могут возникать свободные радикалы и без обрыва цепей. [c.36]

Следует отметить, что наряду с перечисленными выше химическими веществами, входящими в рецептуру полимеров, из них могут выделяться в окружающую среду различные другие химические вещества—продукты их превращения и деструкции или вещества, их загрязняющие. [c.5]

При выполнении большинства аналитических работ методом ПГХ идентификация продуктов пиролиза не требуется. Однако решение таких специфических задач, как изучение кинетики и механизма деструкции, а также процессов термического распада в связи с охраной окружающей среды или исследования превращений химических соединений в биологических средах и т. п., невозможно без идентификации отдельных или даже всех продуктов пиролиза изучаемых нелетучих соединений. [c.78]

В реальных условиях эксплуатации наряду с термической деструкцией имеют место различные окислительные и гидролитические превращения полимеров под влиянием ультрафиолетовых лучей, кислорода, воды, озона и других активных веществ. Такие превращения усиливают деструкцию. Поэтому скорость деструкции определяется не только температурой, но и продолжительностью ее воздействия, степенью разрежения воздуха, концентрацией озона и кислорода, влажностью, степенью освещенности образца или полимерного изделия, продолжительностью его контакта с химически активной средой [12]. При оценке степени деструкции полимера критериями служат потери массы Ат или количество выделяющихся при деструкции газов (рис. 1.4 и 1.5). [c.16]

Концентрация поступивших в водоем веществ не остается постоянной. Она изменяется прежде всего вследствие разбавления сточных вод и вследствие различных химических, физико-химических и биохимических процессов взаимодействия, выделения, превращения и деструкции этих веществ. [c.7]

Взаимодействие макромолекулы с низкомолекулярным соединением. Элементарной реакцией здесь является взаимодействие с этим соединением активного центра макромолекулы, например реакции роста и передачи цепи в радикальной полимеризации, где роль низкомолекулярного соединения может играть мономер или агент передачи цепи. В процессах поликонденсации к этому типу взаимодействия относятся реакции обрыва цепи и химической деструкции. Примерами взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными соединениями могут служить полимераналогичные превращения. Все реакции рассматриваемого в данном пункте класса мономолекулярны по полимерному компоненту, а константа скорости для них, при выполнении принципа Флори, пропорциональна числу активных центров в макромолекуле. [c.41]

Химическая деструкция, происходящая при контакте полимеров с агрессивными средами, представляет собой сложный физико-химический процесс, включающий диффузию агрессивной среды в полимерах и последующие реакции превращения химически нестойких связей. [c.9]

При химической деструкции могут происходить следующие превращения макромолекул [c.10]

При исследовании деструкции полимеров в агрессивных средах очень важно знать механизм превращения химически нестойких связей и значения параметров, входящих в кинетические уравнения. [c.35]

Деструкция полимерных изделий в агрессивных средах является сложным физико-химическим процессом, включающим адсорбцию, диффузию, превращения химически нестойких связей. Протекание процессов деструкции имеет ряд особенностей, которые связаны как со спецификой структуры полимерных материалов, так и со спецификой кинетики реакций в твердых телах. [c.155]

Зависимость степени превращения химически нестойких связей в полимере от времени протекания процесса деструкции во внутренней диффузионно-кинетической о бласти. [c.273]

В общем случае должна иметь место ступенчатая кинетика, но поскольку на практике исследование химической деструкции проводится до небольших степеней превращения, то получаемые кинетические кривые чаще всего относятся к химически нестойким связям данной реакционной способности. [c.274]

Очевидно, что детальные исследования сорбционной емкости различных полимеров в конечном счете приведут к значительному уточнению значений гидратных чисел, что существенно повысит надежность теоретических расчетов. Можно также надеяться, что обширные температурные исследования растворимости воды в полимерах позволят составить таблицы, аналогичные табл. 6.2, и по ДЯ,- — вкладам функциональных групп. Первые попытки в этом направлении предприняты в [77]. Однако уже сегодня можно реализовать на практике идею расчета методом групповых вкладов сорбционной емкости полимеров и продуктов их превращения при химической деструкции с целью прогнозирования их сорбционно-диффузионных и защитных свойств [363]. [c.225]

Таким образом, ПВХ относится к такого рода полимерам, у которых при всех видах воздействия химические превращения макроцепей при распаде преимущественно связаны с реакциями превращения заместителей (деструкция) и процессами структурирования (сшивание). Первая из реакций неизбежно ведет к недопустимому изменению начальной окраски полимера вследствие образования хромофорных группировок и существенному ухудшению физикомеханических, диэлектрических и других эксплуатационных характеристик. Именно эти реакции, как указывалось выше, инициируются при относительно низких температурах и поэтому определяют практически весь процесс разложения ПВХ [c.47]

Несколько особняком стоит самостоятельный раздел физико-химической механики, рассматривающий влияние механических воздействий в твердых телах на течение химических и физико-химических процессов. Большой интерес представляют превращения химической энергии в механическую и обратно, например в процессах мышечной деятельности. Эта область, получившая название механохимии, занимается в основном высокомолекулярными соединениями, в связи с их высокоэластическими свойствами, связанными с гибкостью длинноцепочечных маркомолекул. Кроме того, механическое разрушение в полимере всегда связано с местной деструкцией, т. е. химическим разрушением — разрывом цепей главных валентностей, которое энергетически более выгодно вследствие больших размеров макромолекулы [c.211]

Химические превращения в газохроматографическом элементном анализе являются обычно вариантами классических методов. Однако специфические условия проведения химической деструкции в сочетании с газовой хроматографией, автоматизация анализа постоянно требуют развития известных химических методов. Перспективно также использование новых методов деструкции и конверсии. Например, в результате фторирования органических соединений образуется смесь газообразных продуктов, которая может быть проанализирована газо-хроматографически тетрафторид углерода, фтористый водород, кислород, хлор и т. д. В качестве фторирующего агента может быть использован фтор [4] или дифторид ксенона i[5]. [c.187]

На третьей основной стадии смесь продуктов реакции и непре- вращенного сырья подвергается переработке с целью разделения ее на основные фракции непревращенное сырье, целевой продукт, побочные продукты. Целевой продукт часто подвергается дополнительной очистке от примесей с применением разнообразных химических и физико-химических приемов. Все операции разделения реакционной массы и очистка целевого продукта требуют расхода энергии и сопровождаются расходом сырья и готового продукта в результате не только механических потерь, но и нежелательных химических превращений (осмоление, деструкция и т. д.). [c.17]

Из литературы известно, что до 400 °С разложение полиарилатов протекает в основном по гетеролитическому механизму [34, 255, 256]. Введение электроноакцепторного карборанового фрагмента в цепь ароматического полиэфира, по всей вероятности, способствует более интенсивному протеканию гетеролитических реакций превращения карборановой и сложноэфирной групп при более низких температурах [288]. В результате в полимере возникают прочные связи типа В—О—В и В—С. Эти процессы сопровождаются разрывом и сшиванием полимерных цепей. Направление и интенсивность термических превращений химической и топологической структуры полимера зависит от изомерии карборанового ядра и его расположения в полимерной цепи относительно эфирной группы. При определенных сочетаниях этих структурньк факторов термическая деструкция полимера сопровождается небольшими потерями массы, в основном за счет вьщеления водорода, в широком интервале температур (до 800 °С). Такую деструкцию следует рассматривать как термическое превращенче исходного полимера с образованием новой, частично сшитой структуры. [c.82]

Аналогичный вывод может быть сделан и из работ посвященных химическим превращениям при деструкции полиарилата на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология