Винилацетат облучения

Предварительное облучение Винилацетат В эмульсии [c.151]

Предварительное облучение на воздухе Облучение с мономером Акрилонитрил Винилацетат Различные температуры Эмульсия в мономере Пленка Исследование влияния температуры и кристалличности на результаты прививки [190] [191] [c.152]

Предварительное облучение 2-Метил-5-винил-пиридии, метилметакрилат, винилацетат, метилакрилат Волокна Изучение влияния прививки на свойства полипропиленовых волокон (окрашиваемость, механические свойства) [193, 194] [c.152]

Возбужденная молекула легко подвергается гомолитическому расщеплению на свободные радикалы. Энергия активации радиационной полимеризации близка к нулю, и поэтому процесс инициирования может осуществляться даже при очень низких температурах. Эффективность расщепления молекул облучаемого вещества оценивается количеством радикалов (б я), возникающих при поглощении этим веществом 100 эВ. Например, при облучении у-лучами различных органических соединений Оц составляет стирол - 1,6 бензол - 1,8 акрилонитрил - 2,7 метилметакрилат - 27,3 винилацетат - 33,0 хлороформ - 59,5 четыреххлористый углерод - 70,0. [c.22]

Нередко высказываются предположения о возможности прямого синтеза волокнистых высокомолекулярных частиц из мономеров (в растворе или в парах). Не следует забывать, что сам по себе химический процесс полимеризации или поликонденсации может приводить лишь к возникновению метастабильной (но все еще гомогенной ) системы. Образование же твердых частиц, т. е. частиц новой фазы из такой метастабильной системы, — физическая конденсация — является следующей стадией, подчиняющейся совершенно другим закономерностям. Например, при облучении паров винилацетата в результате фотополимеризации получается полимерный туман , состоящий из частиц поли-винилацетата [15]. На самом деле пары мономера вначале превращаются в метастабильный полимерный пар , последующая конденсация которого приводит к выделению новой фазы в виде полимерного аэрозоля. [c.10]

Реакция сополимеризации инициирована >-облучением. С- стирол. АН—акрилонит. рил. ВА—винилацетат, ММА—метилметакрилат, ЦН-хлопок—цианэтилированный хлопок, СЗ—степень замещения. [c.232]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Из предыдущего следует, что значения констант скорости продолжения и обрыва цепи в реакциях полимеризации, инициируемых фотохимически, можно получить либо секторными методами, либо проводя наблюдения непосредственно после начала или конца облучения. Оба типа измерений применяли для реакций полимеризации винилацетата, стирола, метилметакрилата и метил-акрилата. Значения констант скорости, найденные различными исследователями, согласуются с точностью до одного порядка, кроме некоторых аномальных результатов, полученных из измерений диэлектрической проницаемости величины отношения [c.143]

Рис. 2.185. Сигналы протонов метиновой группы (а) сополимера винилацетата с винилидеихлоридом (48 52, мол.) и метиленовой группы ( ) сополимера ВА — ВДХ (32 68) о — раствор в хлористом тиониде, 343 К, 100 МГц б — раствор в хлористом сульфуриле, 413 К, 100 МГц, Спектры сняты при облучении метиленовой и метиновой групп соответственно [329].

Влияние прививки винилацетата (5,9%) к политетрафторэтилену на устойчивость пленок к облучению [19] [c.419]

Первоначальные качественные исследования показали возможность получения полистирола и полиметилметакрилата под действием нейтронов [170, 171], у-лучей [170] и рентгеновских лучей [172]. Позднее Дейнтон [173] исследовал количественно полимеризацию акрилонитрила в разбавленных водных растворах, облученных у-лучами и рентгеновскими лучами, инициирующими образование свободных радикалов. Серия исследований, охватывающих ряд полимеров и растворителей при различных видах радиации, была проведена в лаборатории Мага. Прево [174] изучил возможность дозирования рентгеновских лучей при помощи полимеризации винилацетата. [c.230]

При некоторых условиях такая прививка полистирола [28] или поли-винилацетата [92] к тефлону протекает только на поверхности образца. Однако в случае малых доз облучения мономер не успевает расходоваться на полимеризацию поверхности при диффузии сквозь поверхностный слой. Молекулы мономера затрагивают более глубокие, нижележащие слои тефлона, нарушая кристалличность и вызывая в конечном счете растворение привитого полимера [26]. [c.271]

Анализируя работу по исследованию полимеризации в твердом состоянии, Н. Н. Семенов [192] постулировал, что большое число определенным образом ориентированных молекул мономера присоединяется к частицам инициатора на одной кинетической стадии. К сожалению, лишь в редких случаях кинетические данные дополняются сведениями о зависимости молекулярного веса полученного полимера от времени и температуры полимеризации, так что кинетические параметры для развития цепи в общем остаются неопределенными. Процессы полимеризации при весьма низких температурах и с низкой энергией активации часто протекают гораздо быстрее в твердом состоянии, чем это следовало бы из экстраполяции кинетических данных о полимеризации в жидкой фазе. Примером может служить поведение акрилопитрила [127, 133, 162]. Полимеризация акрилопитрила, по-видимому, принципиально отличается от полимеризации таких мономеров в твердом состоянии, как акриламид и соли акриловой кислоты [178], для которых характерны высокие энергии активации и продолжение полимеризации после удаления мономерного образца из зоны облучения. Отсутствие эффекта последействия при низкотемпературной полимеризации акрилонит-рила [140] и винилацетата [128] обусловлено отнюдь не исчезновением радикалов, так как спектр ЭПР весьма устойчив после удаления образца из зоны облучения. По-видимому, полимеризация в этих условиях зависит от присутствия короткоживущих возбужденных частиц. Было найдено, что акриламид, полученный постполимеризацией кристаллов, предварительно облученных при низкой температуре, обладает необычно узким молекулярно-весовым распределением [129]. Такого распределения можно ожидать, если основные цепи растут со сравнимыми скоростями, т. е. на одинаковую длину в тот же промежуток времени, при отсутствии какого-либо механизма завершения цепей. [c.278]

Полимеризация акрилонитрила на одном тетраэтилсвинце шла гладко, хотя высокие степени превращения при этом не достигались. Ультрафиолетовое облучение повышало степень превращения, но уменьшало молекулярный вес образовывавшихся полимеров. Было найдено, что облучение необходимо для осуществления полимеризации акрилонитрила с помощью тетраэтилсвинца при комнатной температуре. Ультрафиолетовый свет был также необходим для иолимеризации в присутствии тетраэтилсвинца при комнатной температуре винилацетата, винилхлорида и метилметакрилата. [c.287]

Исследована радиационная полимеризация метилметакрилата, стирола и винилацетата под действием уизлучения, а также полимеризация на предварительно полученном облученном латексе поливинилацетата [c.77]

Платэ, Шибаев, Каргин 77 получили привитой сополимер на основе поливинилового спирта и стирола механохимическим методом. Синтезирован блоксополимер стирола и винилового спирта омылением блоксополимера стирола и винилацетата 78.79 Привитой сополимер стирола на волокнах и пленке из поливинилового спирта образуется при использовании персульфата калия и азо-бис-изобутиронитрила в присутствии воды , а также под действием радиации (Со °) и рентгеновских лучей 7 При помощи облучения у-лучами Со , рентгеновскими и ультрафиолетовыми лучами к поливиниловому спирту прививают метакриловую кислоту , метилметакрилат 7,89-92 2-ме- [c.571]

Инициируемая 7-излучением полимеризация в присутствии наполнителей [389] осуществляется в слое мономера, адсорбированном из газовой фазы на поверхности образца минерального наполнителя (силикагель, аэросил). Предполагается, что ответственными за прививку полимера в данном случае являются поверхностные силанольные группы. Полимеризация винилацетата и акрилонитрила на поверхности неорганических наполнителей интерпретируется как ингибированная реакция, протекающая в условиях, когда концетрация малоэффективного- ингибитора —поверхностных гидроксильных групп, участвующих в вырожденной передаче цепи, велика. Допускается возникновение под действием Облучения поверхностных радикалов 310 и 81, что может при- [c.220]

Получающийся в этом процессе винилацетат—жидкость приятного эфирного запаха с т. кип. 71°—легко полимеризуется в бесцветные и прозрачные полимеры поливинилацетата винилиты, мовили-ты, гельва и т. д.) Полимеризация идет при облучении, нагреванин или в присутствии богатых кислородом катализаторов (озониды, перекиси, перхлораты и др.). Стекла из таких полимеров совершенно прозрачны, не желтеют и пропускают значительную часть ультрафиолетовых лучей последнее имеет большое практическое значение. Приме нение поливинилацетатов очень разнообразно из них готовят небьющееся стекло триплекс, каучукоподобные массы, различные имитации и др. [c.517]

Полимеризация в присутствии инициаторов. Превращение молекул мономера в свободные радикалы под действием высокой температуры или облучения протекает медленно. Увеличение интенсивности инициирующего воздействия обычно приводит к деструкции мономера, в результате которой могут образоваться и вещества, тормозящие процесс полимеризации. Подобные явления наблюдались, например, в случае полимеризации винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, ви-нилпирролидона под действием высоких температур. [c.97]

При нагревании или при облучении винилацетат легко полимеризуется. Для стабилизации мономера в него обычно дабавляют резинат медп (0,05— [c.814]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Осуществлена прививка на поливинилпирролидон винилбутира-, винилстеарата, винилбензоата, винилацетата [ИЗ]. Реакцию уществляли в присутствии радикальных инициаторов, перекисей и ДИНИЗ, а также под влиянием УФ-облучения. Полученные юлимеры используются в текстильной и лакокрасочной про-тленности, в косметике, медицине и других областях. Привитые сополимеры поливинилпирролидона с эфирами акри-50Й кислоты предложено использовать для изготовления устой- .ых эмульсий 1.1141. Получен привитый сополимер поливинил-эролидона со стиролом [115]. [c.128]

Стирол, винилацетат, метилметакрилат, -бутилвинило-вый эфир, малеиновый альдегид Сополимеры Хелат меди (2-f) 100° С [1108] Гидропиранилацетонат меди (0,002 моль л) в ацетоне, 40° С. Облучение УФ-лучами вызывает ускорение сополимеризации, бензохинон (0,793 вес.%) полностью ингибирует процесс [1108] [c.566]

Поливинилхлорид является полимером, находящимся на грани между группой полимеров, подвергающихся преимущественно сшиванию, и группой, подвергающейся деструкции. Барр и Гаррисон [5] и Зисман и Бопп [6] наблюдали такие изменения механических свойств при облучении сополимеров винилхлорида и винилацетата, которые указывают на преобладание деструкции. Лоутон, Бюхе и Балвит [9] относят поливинилхлорид к полимерам, деструктирующимся при облучении быстрыми электронами (0,8 Мэв). С другой стороны, Чарлзби [10] нашел, что поливинилхлорид может образовывать гель при облучении в ядерном реакторе, причем Бопп и Зисман [11] указывают, что после начального размягчения при облучении в реакторе поли- [c.164]

Турская и Половипский [854] исследовали прививку винилацетата на полиметилметакрилат, который предварительно подвергался облучению Y-лучами в атмосфере воздуха. В этом случае образуется ничтожное количество гомополимера. [c.150]

Добб и др. [19], исследовавшие прививку винилацетата на политетрафторэтилен, нашли ярко выраженное изменение скорости прививки от температуры (рис. ХП-5). Так как скорость полимеризации, инициированной облучением, сравнительно мало зависит от температуры, то наблю- [c.423]

Толщина привитого слоя увеличивается при повышении температуры и понижении дозы облучения. Из исследованных мономеров лучше всех прививается винилацетат, хуже — винилниридин. [c.428]

Радиационное воздействие на сополимер вшшлацетатй с этиленом позволяет определить количественный состав сополимера. При облучении образца полимера 100 мград [43] у-излучепия образуются пизкомолекулярпые углеводороды, окись углерода, двуокись углерода, водород. Количество окиси углерода, не обнаруженной в продуктах деструкции чистого полиэтилена, пропорционально содержанию винилацетата в сополимере. Точность определения +1 %. [c.206]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

Электроны высокой энергии для инициирования полимеризации метилметакрилата использовал Маджу-ри [112]. Он обнаружил, что после прекращения облучения полимеризация продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью, причем отношение константы передачи цепи к константе роста такое же, как и при фотохимической и термической полимеризации. Это свидетельствует о том, что и в этом случае в реакции участвуют свободные радикалы обычного типа. Интересно, что облучение винилацетата, стирола и диэти- [c.52]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

Шлык [182J исследовал кинетику фотополимеризации винилацетата в блоке и растворителях — хлороформе и бензоле. Полимеризация проводилась в присутствии перекиси бензоила и облучении ультрафиолетовым светом с длиной волны 360—365 ммк при 17—18,5°. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси и проходит через максимум при разбавлении мономера растворителем скорость полимеризации падает. [c.150]

Перекись винилацетата + сульфат натрия —хлористое железо У льтрафиолетовое облучение [c.151]

Изучена полимеризация М,Ы-диаллиламина в твердой фазе при облучении у-лучами . Полимер растворим в кислотах и нерастворим в органических растворителях. Получены сополимеры винилового спирта и аллиламинов омылением сополимеров винилацетата и аллилацетамида . Сополимеры диаллилалкил-(арил) аминов предложено получать полимеризацией мономеров в водной среде или органическом растворителе при 35—40° С с инициаторами перекисного характера [c.707]

Для радикальной полимеризации, инициируемой с поверхности твердой фазы, характерно также возрастание роли диффузионного контроля реакции обрыва цепи. Ограничение подвижности макрорадикалов при их фиксации на поверхности приводит к резкому снижению ко [35]. При полимеризации винилацетата, адсорбированного на 7-облученном аэросиле константы скорости роста цепи и бимолекулярного обрыва уменьшаются по сравнению с жидкофазной полимеризацией соответственно на 1—1,5 и на 5 порядков [389]. В связи с этим интересно провести аналогию с результатами исследования гель-эффекта при полимеризации ряда мономеров [425]. Начало автоускорения полимеризации авторы работы [425] связывают со структурообразованием реакционных систем, Рассматриваемые нами полимеризационные сиЬтемы, изначально содержащие твердую фазу, представляют собой уже на первых стадиях процесса некоторую структурированную систему, где затруднение обрыва цепи обусловлено эффектом зацепления. [c.237]

Благодаря спектроскопическим методам исследования диацетиленов [31] стало известно, что промышленный винилацетат содержит свыше 50 примесей различных веществ, среди которых находятся ди ацетилен и этилдиацетилен [32]. В качестве побочного продукта диацетилен образуется при производстве винилхлорида методом гидрохлорирования ацетилена на медном катализаторе [33]. Наконец, при облучении ацетилена УФ-светом среди продуктов реакции, кроме высокополимерного купрена , были обнаружены диацетилен и бензол [34]. Возможностей получения диацетилена, таким образом, становилось все больше. Совершенствовались и препаративные методы его получения, которые в настоящее время можно разделить на три основные группы. [c.11]

При облучении стирола, метилметакрилата и винилацетата в массе вплоть до 8% превращения полимеризация протекает с постоянной скоростью, иропорциональной квадратному корню из интенсивности облучения. Эта зависимость указывает па то, что обрыв реакционных цепей происходит путем взаимодействия полимерных радикалов друг с другом. [c.185]

Величина-выхода Синициирующих радикалов, вычисленная из скорости инициирования, для стирола на один порядок меньше, чем для метилметакрилата и винилацетата. Так как форма сосуда II обеспечивала более равномерное облучение жидкости, то можно полагать, что значения С, полученные в опытах с этим сосудом, являются более достоверными. Интересно, что С имеет тенденцию увеличиваться нри уменьшении интенсивности облучения. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология