Селен в органических веществах

В количественном анализе органических веществ широко применяют элементный анализ, т. е. определяют процентное содержание каждого из содержащихся в исследуемом веществе элемента. Чаще других определяют углерод, водород, серу, галогены, азот, реже--фосфор, мышьяк, еще реже — кислород, селен, [c.805]

При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в такой последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей злектроотрицательностью элементов слева [38]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.146]

В состав больщей части органических ингибиторов входит, по крайней мере, одна полярная группа с атомом азота, серы или кислорода, а в некоторых случаях — селена или фосфора, то есть элементов, имеющих на внешней орбите неподеленные пары электронов, способных поэтому к активному донорно-акцептор-ному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные (двойные и тройные) связи, обусловлено наличием п-связей, для которых характерны высокая поляризуемость и способность к взаимодействию с металлом. При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей электроотрицательностью элементов слева [4]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.326]

Селен технический. Метод определения органических веществ [c.588]

Исследованы возможные источники помех. Соли большинства металлов не оказывают влияния на результаты анализа. Значительно подавляют сигнал селен при содержании свыше 100 мкг, теллур и золото (>0,1 мкг), платина (>1 мкг). Вероятной причиной помех является связывание ртути с образованием селенида (теллурида) или же амальгамы с золотом и платиной. Метанол, этанол, бутанол, этиловый эфир и этилацетат не мешают анализу, а ацетон уже в небольших количествах вызывает ложный сигнал, имитируя ртуть. Поэтому содержание легколетучих органических веществ в анализируемом растворе следует контролировать. [c.229]

Селен в природных водах встречается в четырехвалентной и шестивалентной форме в виде неорганических и органических соединений. Метод, описанный ниже, разработан Ламбертом, Артуром и Муром [27] и применим для определения 0,2—6,0 мкг/мл селена в природных водах. Метод включает процессы разложения органического вещества, дистилляцию селена для отделения от основной массы мешающих веществ, удаление йода, восстановление Se и маскировку большей части остающихся мешающих веществ. [c.390]

Разложение органических веществ происходит быстрее, если применять селен или хлорокись селена в качестве катализатора Для этой цели рекомендуется раствор, содержащий 10 г сульфата натрия или калия, 25 мл серной кислоты и 0,1—0,2 г селена. При этом перед дистилляцией нет необходимости вводить сульфид. Продолжительность разложения сокращается при применении по 0,25 г селена и сульфата железа (II). Введение больших количеств селена приводит к потере азота. Добавление окиси ртути (II) не дает никаких преимуществ и приводит к полному окислению селена до селеновой кислоты в концентрированном сернокислом растворе . [c.863]

В простейшем виде метод Кьельдаля [34] заключается в разложении образца кипячением с концентрированной серной кислотой, сопровождающемся переходом азота в сульфат аммония. Для повышения температуры кипения обычно добавляют сульфат калия, а для ускорения разложения органических веществ — оксид ртути или металлическую ртуть, селен или сульфат железа(П). Затем добавляют избыток едкого натра, отгоняют аммиак в стандартный раствор серной кислоты, взятый в избытке, и посредством обратного титрования определяют избыток кислоты. [c.131]

Ход определения. В колбу Кьельдаля вносят 25 мл исследуемой воды и 3 мл разбавленной серной кислоты (1 4). Такой объем считается оптимальным при содержании в воде суммы органического и аммиачного азота от 0,1 до 2 мг N/л. Колбу ставят на электроплитку и упаривают при слабом нагревании до объема около 0,6 мл, т. е. практически до полного удаления воды. После этого в колбу на кончике скальпеля (ножа) добавляют селен в горло колбы вставляют пробки-холодильники и нагревание проводят при температуре не выше 260°С до полного осветления пробы. После этого такое нагревание продолжается еще 40 мин. эта обработка обеспечивает практически полное окисление органического вещества. [c.179]

Одно из удобств применения этого окислителя состоит в том, что получающийся в процессе реакции элементарный селен нерастворим в большинстве органических растворителей и поэтому легко может быть отделен путем фильтрования. Выделявшийся селен может быть вновь превращен в селенистый ангидрид действием азотной кислоты, и таким путем, располагая небольшим количеством селенистого ангидрида, можно окислить значительное количество органического вещества. [c.102]

Для окисления органических соединений можно применять как селенистый ангидрид, так и селенистую кислоту. Селенистый ангидрид получается окислением селена азотной кислотой, кислородом или воздухом. В последнем случае окисление селена проводят при температуре плавления или несколько выше. При окислении селена кислородом и воздухом в качестве катализатора применяют окислы азота. Кислород сначала пропускают через азотную кислоту, а затем через расплавленный селен. Образующийся селенистый ангидрид возгоняется и осаждается в холодной части прибора. При окислении селена кислородом необходимо иметь в виду, что селен, выделившийся после реакции с органическими соединениями, содержит примесь органических веществ, вследствие чего возможны взрывы, [c.121]

Несмотря на низкую температуру озоления отмечены потери некоторых элементов. Галогены, ртуть и сера (но не селен) теряются так же, как и при обычном методе сожжения органических веществ. Потери серебра, золота, фосфора, кремния и рутения [c.187]

Метод окисления органических веществ концентрированной серной кислотой применяют при определении фосфора, мышьяка, кремния и металлов. Например, этим методом очень легко разлагают кремнийорганические соединения. Разработаны методы, позволяющие проводить экспресс-анализ. При разложении по Кьельдалю мышьяк и селен теряются частично, а галогены — полностью мышьяк можно собрать в дистилляте и затем определить [5.1137]. Следует иметь в виду, что некоторые органические соединения, например хлорат и иодат анилина, могут взрываться при действии концентрированной серной кислоты [5.1138]. [c.212]

Разрушение органического вещества хлорной кислотой можно заметно ускорить добавлением У , Сг 1, Мо " , Ое , Си", ОзО или ЗеОг наиболее эффективны, по-видимому, соли ванадия (V). Однако их не следует применять для легкоокисляемых материалов, так как реакция может протекать очень энергично [5.1363]. Часто применяют молибдат натрия [5.1270, 5.1337, 5.1364, 5.1365], а также дихромат калия, который служит одновременно индикатором окончания окисления (оранжевая окраска раствора указывает на завершение окисления) [5.1366]. Церий, осмий и селен как катализаторы не нашли широкого применения. [c.226]

Сера, получаемая в результате переработки руд, содержит около 0,5% и выше нерастворимых в сере солей, примесей из влаги и минеральных кислот.. Очистить серу от таких примесей сравнительно легко. Примеси органических веществ (масла, битумы), мышьяк и селен частично растворимы в сере, поэтому их удаление значительно сложнее. Наиболее вредными примесями, влияющими на физико-химические свойства серы (что отражается на процессе переработки серы, а также на качестве готовой продукции), являются органические вещества—масла и битумы. [c.17]

Фтористый нитрозил заметно менее химически активен, чем фтор. Кремний, бор, красный фосфор, мышьяк и сурьма загораются в NOF на холоду. Na и Sn — при нагревании. S, J и С не реагируют с фтористым нитрозилом (по данным [24 ] Вг также не реагирует). Незначительно взаимодействуют с ним А1, РЬ, Bi и Си. Органические вещества разрушаются им [23]. По более поздним данным [24], сера, селен и вольфрамовый ангидрид образуют при действии NOF при 300° белые пары. Порошкообразные Mg, Zn, Fe и W реагируют с фтористым нитрозилом только при красном калении. Из твердого KJ быстро вытесняется иод. [c.230]

Чтобы выделить селен и теллур и отделить их от мешающих элементов, их восстанавливают в солянокислой среде до элемен -тарного состояния селен — солянокислым гидразином, теллур — хлористым оловом. Осадки элементарных селена и теллура растворяют на фильтре разбавленной серной кислотой, насыщенной бромом [42]. Такой способ растворения исключает помехи при конечном определении селена, вызываемые органическими веществами бумажного фильтра и фильтробумажной массы (прн растворении осадка азотной кислотой или хлоратом калия в присутствии соляной кислоты эти вещества могут перейти в раствор). Окисление бромом обеспечивает получение селена и теллура в четырехвалентной форме. [c.80]

Формы существования селена в почвах зависят от их pH и окислительно-восстановительных потенциалов. В глеевых почвах и почвах с высоким содержанием органических веществ, в которых преобладают восстановительные условия, присутствуют селениды металлов, сульфиды селена и элементный селен. В хорошо дренируемых минеральных почвах с pH, близким к 7, находятся хорошо растворимые селениты щелочных металлов и практически нерастворимые селениты железа. В щелочных и хорошо аэрируемых почвах с преобладанием окислительных условий могут присутствовать селенаты. [c.490]

Для определения селена в органических веществах его переводят в селенит разложением исследуемого вещества в универсальной бомбе с перекисью натрия (см. стр. 50) или сожжением в трубке, а также минерализацией мокрым путем. Затем селенит восстанавливают и взвещивают в виде металлического селена. Известен метод определения селена, не требующий специального сложного прибора . Этот метод представляет собой комбинацию методов, описанных ранее Вещество (5— 20 мг), содержащее от 2 до 5 мг селена, сжигают в трубке Прегля со спиралью в токе кислорода. Образующаяся при этом селенистая кислота выделяется в виде тонких игл в сухом конце трубки. Селенистую кислоту смывают из трубки и восстанавливают до селена соляной кислотой, насыщенной двуокисью серы. После дальнейшей обработки двуокисью серы при —100° С н последующего охлаждения ледяной водой осадок селена отфильтровывают на фильтровальной трубке и взвещивают. Точность определения 0,3%. [c.177]

ПОЛУПРОВОДНИКИ — вещества с электронной проводимостью, величина электропроводности которых лежит между электропроводностью металлов и изоляторов. Характерной особенностью П. является положительный температурный коэффициент электропроводности (в отличие от металлов). Электропроводность П. зависит от температуры, количества и природы примесей, влияния электрического поля, света и других внешних факторов. К П. относятся простые вещества — бор, углерод (алмаз), кремний, германий, олово (серое), селен, теллур, а также соединения — карбид кремния, соединения типа filmen (инднй — сурьма, индий — мышьяк, галлий — сурьма, алюминий — сурьма), соединения двух или трех элементов, в состав которых входит хотя бы один элемент IV—VII групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева, некоторые органические вещества — полицены, азоаромати-ческие соединения, фталоцианин, некоторые свободные радикалы и др. К чистоте полупроводниковых материалов предъявляют повышенные требования, например, в германии контролируют примеси 40 элементов, в кремнии — 27 элементов и т. д. Тем не менее некоторые примеси придают П. определенные свойства и тип проводимости, а потому и являются необходимыми. Содержание примесей не должно превышать 10 —Ш %. П. применяются в приборах в виде монокристаллов с точно определенным содержанием примесей. Применение П. в различных отраслях техники, в радиотехнике, автоматике необычайно возросло в связи с большими преимуществами полупроводниковых приборов — они экономичны, надежны, имеют высокий КПД, малые размеры и др. [c.200]

Полупроводники — вещества, по электропроводности промежуточные между проводниками и диэлектриками (изоляторами). Их электропроводность зависит от температуры, увеличиваясь при ее повышении (отличие от металлов), от количества и природы примесей, воздействия электрического поля, света и других внешних факторов, К П. принадлежат бор, углерод (алмаз), кремний, германий, олово (серое), селен и теллур, карбид кремния Si соединения типа (индий — сурьма, индий — мышьяк, галлий — сурьма, алюминий — сурьма), соединения двух или трех элементов, в состав которых входит хотя бы один из элементов IV—VH групп периодич. системы Д. И. Менделеева, органические вещества (полицены, азоарома-тические соединения, фталоцианины, некоторые свободные радикалы и др.). К чистоте полупроводниковых материалов предъявляют повышенные требования напр., в германии контролируют содержание примесей 40 эле.ментов, в кремнии — 27 элементов. Содержание примесей не должно превышать 10 — 10- %. П. имеют большое практическое значение. [c.107]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

II. При определении следов селена в биологических объектах днаминобензидипом [47] лучше сначала выделять селен осаждением сернистым газом и солянокислым гидроксиламином из раствора, полученного после окисления органических веществ нагреванием с азотной и серной кислотами. Селен осаждают после добавления [c.402]

Проточные водоемы. В естественных, незагрязненных проточных водоемах часто бывает так мало одноклеточных организмов, что вода кажется кристально прозрачной. Следует, однако, вспомнить, что суспензия, содержащая 10 бактерий в 1 мл, остается на вид незамутненной. До тех пор пока загрязнение водоемов было незначительным, участок ручья или реки длиной в несколько километров мог минерализовать весь легко разлагаемый органический материал, поступающий из прибрежных селений. Состав микрофлоры и микрофауны в проточном водоеме служит хорощим индикатором степени его загрязнения. Если в водоеме еще встречаются дафнии-значит, вода чистая. Присутствие гриба сточных вод Sphaerotilus natans указывает на сильное загрязнение органическими веществами, а запах сероводорода свидетельствует об анаэробной сульфатредукции, т.е. служит сигналом тревоги. [c.509]

Металлорганические соединения могут быть отнесены к органической химии металлов, границы которой весьма неопределенны. Так, тетракарбонилникель [N ( 0)4] считают металл-органическим соединением, хотя монооксид углерода не является типичным органическим веществом. Фосфор- и селенор-ганические соединения также считают объектами металлоргани-ческой химии, хотя фосфор и селен — это неметаллы. [c.405]

Пильх [532] (Первый приспособил метод Кьельдаля для микроанализа. Органическое вещество он разлагал нагреванием с серной кислотой, прибавляя в качестве атализатара металлическую ртуть, а для повышения температуры разложения-— сульфат калия. Прегль [554] применил в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие результаты получают, используя в качестве катализатора предложенный Лоро [397] селен [29, 409, 566] или, лучше, смесь Hg и 5е [42, 45, 117, 475, 525, 682]. Следует отметить, однако, что применение слишком большого количества селена может привести к пониженным результатам [80]. [c.85]

Селен как катализатор значптельно ускоряет процесс разложения органических веществ почвы по следующим причинам концентрированная серная кислота окисляет селен до селенистой кислоты [c.138]

Смесь 10—20 мл воды и 5—10 мл азотной кислоты (пл. 1,4 г/см ), содержащей 5 % серной кислоты, добавляют к 5 г образца, осторожно выпаривают досуха, затем нагревают до 310—350 °С на горячей плитке. Остаток охлаждают, добавляют еще азотной кислоты (пл. 1,4 г/см ) и повторно нагревают. Операцию повторяют несколько раз до полного разрушения органических веществ. Метод использован для разложения биологических материалов, однако он очень трудоемок. Горшух обнаружил, что кадмий, легко теряемый в виде летучих соединений при сухом озолении проб, после добавления к пробе азотной кислоты (или нитрата магния), не теряется, вероятно, благодаря тому, что температура окисления не превышает 350 С [5.1178]. Галогены, селен, а также частично мышьяк и серебро теряются при окислении этим методом. [c.215]

При использовании трехкомпонентной окислительной с,меси пробу сначала обрабатывают смесью серной и азотной кислот (см. разд. 5.7), и по окончании реакции добавляют небольшое количество пероксида водорода для разрушения остатков органических веществ 15.1534]. Иногда применяют другую методику. Окисление ускоряется в присутствии катализаторов, таких как ванадаты [5.1535] и селен [5.1536]. [c.239]

Отходящие газы цветной металлургии содержат в своем составе много примесей, в их числе рассеянные редкие элементы — ре1П1Й, селен, германий, теллур, галлий, индий, таллий, благородные металлы — золото, серебро, платину, извлечение которых имеет большое народнохозяйственное значение. Вместе с тем, имеются и иримеси, которые отравляют ванадиевый катализатор, увеличивают содержание твердого остатка в промывных кислотах, изменяют цвет товарной серной кислоты, оказывают интенсивное коррозионное воздействие на оборудование. Газы содержат такие примеси в следующих концентрациях, мг/м Аз — до 30, Р —20—50, 8е—10—20, Н2—10—15 сульфаты и окислы 2п, РЬ, Си, С(1, Ре 0,2—0,6 г/м , органические вещества [c.281]

Анализ. Микроанализ-, окисляют органическое вещество смесью азотной и серной кислот отгоняют из раствора бромистоводородной кислоты, содержащей свободный бром дистиллят обрабатывают двуокисью серы для удаления брома и осаждают селен хлористоводородным гидроксиламииом (А. О. Л. С. Methods 1955, р. 118). [c.210]

При нагревании пара OsF выше 225° происходит его частичное разложение до OsFg. Пар OsFg реагирует на холоду с серой, селеном, желтым фос( ром и кремнием. Им интенсивно окисляются органические вещества. При нагревании с OsFg реагируют красный фосфор, стекло, металлы. Пар OsF чрезвычайно сильно раз- [c.610]

Полярографическому определению селена и теллура мешают цинк, свинец, железо (П1) и многие другие элементы, сопровождающие селен и теллур в минеральном сырье. Кроме того, определению селена мешают ионы нитрата, восстанавливающиеся при жтотенциале, близком к потенциалу восстановления селена (IV),, а также органические вещества, содержащиеся в фильтровальной бумаге и извлекающиеся в сильнокислый раствор. Эти вещества -смещают потенциал выделения аммония в положительную сторону [42]. Прй этом искажается полярограмма селена, так как сокращается ее верхняя площадка. [c.80]

Сероводород — токсичное вещество, при его вдыхании наступает обморочное состояние и смерть от паралича дыхательных органов. В присутствии паров органических веществ токсичность НгЗ резко возрастает. Такими же ядовитыми являются и пары С5г, высокие концентрации СЗг действуют наркотически. К токсичным веществам относятся оксид-галогениды серы и ЗгРю, последний по физиологическому воздействию на человека напоминает фосген. Селен и теллур, попадая в виде различных соединений в организм человека, действуют аналогично мышьяку. Уже в ничтожных концентрациях газообразные производные селена и теллура вызывают головную боль и раздражение верхних дыхательных путей. В случае отравления селеном и теллуром появляется неприятный запах от всего тела и из полости рта. [c.319]

Большие трудно-сти в органическом анализе обычно встречаются при анализе легко окисляющихся к-ислородом воздуха органических веществ. В 1965 г. Терентьев, Володина и Фурсова [20, 21] нашли спосо-б анализа легко окисляющихся фосфор- и сурьмяноорганических веществ, заключающийся в обработке неустойчивого к кислороду воздуха -вещества реагентом (серой и селеном), способным перевести его в стабильное состояние. [c.449]

Келлехер и Джонсон [49] определяли селен в органических веществах при содержании его до 4,5-10 %. Они добавляли к образцу радиоактивный селен в виде селенистой кислоты перед мокрым озолением с НСЮ4 и Н2304. После отделения селена дистилляцией количество элемента определяли колориметрически, а химический выход — измерением активности. [c.275]

Разложение органического вещества серной кислотой с применением катализаторов для превращения азота в аммиак производится так же, как при микроопределении (стр. 192). Рекомендуемое в этом способе предварительное восстановление иодистоводородной кислотой наиболее надежно, но не обязательно для всех веществ. О пределах применимости метода см. стр. 193. Из многих предложенных катализаторов наиболее пригодными являются селен и ртуть по данным Вейганда селен ускоряет разложение исследуемого вещества. Аммиак можно отгонять из прибора Рота для микрсюпределения азота (см. стр. 194) или Jf з прибора Парнаса-Вагнера 2 . Содержание его определяют титрованием 0,1 н. или 0,05 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. [c.68]

Летучие органические вещества или вещества, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму, висмут, селен, бор, ртуть и другие элементы, полностью или частично улетучивающиеся при прокаливании в открытых тиглях или при мокром разложении, необходимо разлагать в замкнутой системе. Вместо применявшегося ранее разложения исследуемого вещества азотной кислотой в запаянной трубке по методу Кариуса теперь во многих случаях успешно применяют очень быстрый и дешевый способ разложения в универсальной бомбе по способу Вурцшмитта (стр. 50), Соединения ртути и других элементов, реагирующих с никедем при температуре воспламенения смеси в бомбе, разлагают, как и прежде, в стеклянной трубке. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология