Виниловые эфиры определение

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

Эта реакция весьма специфична влияние могут оказывать главным образом такие примеси, которые окисляют гидразин с образованием смол. Метод, основанный на реакции с 2,4-динитрофенилгидразином, применим также для определения аце-- -талей, кеталей и виниловых эфиров. Так как гидразин используют Б кислом растворе, все указанные соединения будут гидролизоваться до соответствующих альдегидов и кетонов, которые затем вступают в реакцию с гидразином. [c.94]

Ацетали, виниловые эфиры и кетоны (за исключением циклогексанона, который очень медленно реагирует) не мешают определению альдегидов и вообще не оказывают влияния на кривую титрования. Примесь кислот также не мешает определению. Оказывают влияние только те соединения, которые содержат активный галоген. [c.96]

Описанный выше метод оказался пригодным для определения ненасыщенных углеводородов, жирных кислот, их сложных эфиров, виниловых эфиров и некоторых ненасыщенных спиртов. Однако не со всеми непредельными веществами этот метод дает удовлетворительный результат. Иногда трудно определить конец титрования из-за непостоянства исчезновения окраски. Помимо влияния побочной реакции замещения для всех легко окисляющихся ( оединений также будут получаться ошибочные результаты. [c.311]

Кислотные и основные примеси не мешают определению, так как перед оксимированием раствор нейтрализуют. Этиленовые соединения также не мешают анализу, так как в условиях определения они не образуют карбонильных соединений. Единственными мешающими веществами могут быть сами карбонильные соединения или такие вещества, которые образуют карбонильные соединения, например ацетали или виниловые эфиры. Однако их можно определить в отдельной пробе, проводя оксимирование пробы без предварительной гидратации. Анализ с гидратацией дает общее [c.362]

Иодометрический метод определения виниловых эфиров наиболее простой из всех предложенных методов и отличается высокой точностью и воспроизводимостью, продолжительность реакции 10 мин, и все аналитические операции проводятся в одной колбе. Конечную точку титрования наблюдают визуально, и она настолько резка, что не требуется ни колориметрического сравнения, ни электрических индикаторных приборов. [c.395]

Щелочные примеси мешают определению виниловых эфиров, вызывая побочные реакции. Как и ацетальдегид, виниловые эфиры в щелочном растворе образуют йодоформ. Поэтому пробы, содержащие щелочные или сильнокислотные примеси, перед определением следует нейтрализовать. [c.396]

Ацетальдегид не мешает определению, если проба не содержит свободную щелочь. При анализе образца, содержавшего 0,06 г винилового эфира и 2,0 г ацетальдегида, результаты получились достаточно точными, несмотря на такое значительное количество альдегида. [c.396]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ С ПОМОЩЬЮ АЦЕТАТА РТУТИ [c.397]

Ацетат ртути широко применяется для определения олефиновых соединений (см. с. 333). Поскольку виниловые эфиры имеют двойную связь, их также можно определять с помощью этого [c.397]

Виниловые эфиры и некоторые другие ненасыщенные соединения реагируют с ацетатом ртути в метаноле, образуя аддукты, нестойкие при комнатной температуре. Эти соединения удается определить количественно, если в ходе реакции поддерживать температуру ниже —10 °С, а в процессе титрования — не выше 15 °С. При соблюдении этих температурных условий виниловые эфиры можно также определять методами Мартина [1] и Даса 2] (см. с. 335). Результаты определения виниловых эфиров с помощью ацетата ртути приводятся в табл. 10.2. [c.398]

Таблица 10.2. Результаты определения виниловых эфиров

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

Константа передачи цепи на мономер при 60°С, определенная различными исследователями, колеблется от 1,9 10- до 2,8 10 . Чаще всего перенос происходит в Результате отрыва атома водорода от ацетатной группы ВА с образованием длинноцепного винилового эфира, который может затем превратиться в разветвленный полимер. Следствием передачи цепи на мономер является появление в ПВА 0,02 — 0,04% (мол.) двойных связей. Передача цепи на полимер возможна в трех положениях [c.11]

Работами последних лет показано, что реакционная способность сомономеров может существенно меняться под влиянием среды, различных комплексообразующих добавок, инициаторов. Примерами тому могут служить приведенные в табл. 1.4 значения констант сополимеризации ВА с акриловой кислотой и вц-нилпирролидоном, определенные при сополимеризации мономеров в массе, безводном спирте и спирте-ректификате. Нами показано [а. с. СССР 531814], что при сополимеризации ВА с простыми виниловыми эфирами выход сополимеров и содержание эфиров в. их составе увеличиваются при добавлении воды к реакционной смеси, что также свидетельствует о влиянии комплексообразования на активность мономеров. [c.44]

Благодаря этому для непосредственного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров могут быть использованы спектрофотометрические методы, основанные на применении таких реагентов с кислотными свойствами, как 2,4-динитрофенилгидразин (гл. 2, разд. I, В, 1). Б растворе этого реагента анализируемые соединения быстро превращаются в соответствующие карбонилсодержащие соединения, которые в свою очередь вступают в реакцию с реагентом. В подобных определениях можно применять и реагенты, не имеющие кислотных свойств, но при этом анализируемые ацеталь, кеталь или виниловый эфир нужно сначала гидролизовать в присутствии разбавленной минеральной кислоты до карбонилсодержащих соединений. [c.260]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Полярографическим исследованиям сложных виниловых эфиров типа дивиниладипината, дивинилсебацината, дивинил-глутарата и др. посвящены работы Шура, Ляликова с сотр. (см., например, [79, с. 264]). В них предложены косвенные полярографические методики количественного определения как индивидуальных виниловых эфиров, так и в смесях с другими мономерами (метилакрилатом и пр.) с использованием щелочного гидролиза этих соединений до ацетальдегида, по волне которого они определяются. [c.132]

Соединения, которые гидролизуются кислотами до альдегидов и кетонов, как, наиример, ацетали, кетали, простые виниловые эфиры и виниловые слояеные эфиры, затрудняют определение карбонильных соединений этим методом. В присутствии указанных соединений следует использовать модификацию этого метода, приведенную ниже для определения обш,его числа карбонильных групп. Еще более специфический метод должен быть использован для определения свободных карбонильных соединений. [c.81]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Предлагаемый метод имеет преимущества, особенно связанные с возможностью онределения карбонильных соединений в присутствии ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Даже наиболее активные кетали, как, наиример, диметоксинропан, не мешают определению по этому методу. Влияние этих легко гидролизуемых соединений отсутствует, поскольку 1) реакционная среда является безводной и 2) в качестве тптранта используется относительно слабая минеральная кислота (азотная). Если вместо азотной кислоты применить кислоту значительно более сильную, например хлорную, потен- [c.92]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Никельмолибденовые и никельмолибденхромовые сплавы применяются чаще других, но и они имеют ограничения. При определенных температурах и концентрациях кислоты отдельные виды сплавов разрушаются в присутствии окислителей. Тантал пригоден для кислоты любой концентрации до 175 °С. Для изготовления трубопроводов применяют различные виды армированных пластмасс, например, полиэфиры, виниловые эфиры, армированные стекловолокном. [c.100]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТАЛЕЙ, КЕТАЛЕЙ И ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ [c.392]

Большинство методов анализа этих соединений основано на гидролизе их в исходные карбонильные соединения и количественном определении этих соединений. Известны также специфические реакции виниловых эфиров, не присуш,ие ацеталям и кета-лям. [c.392]

Продолжительность стадии гидролиза в приведенной методике определения ацеталей и виниловых эфиров зависит от эффективности взбалтывания и природы анализируемого ацеталя. Взбалтывание особенно важно для не смешивающихся с водой проб. В приведенной методике для полного завершения гидролиза рекомендуется 15 мин. Такое время обеспечивает полноту реакции пробы при умеренном взбалтывании. При достаточно энергичном взбалтывании гидролиз может заканчиваться в течение 5 мин, если же реакционная смесь перемешивается недостаточно или [c.394]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Было установлено, что иодометрический метод пригоден для анализа почти всех виниловых эфиров (табл. 10.1). Этим методом нельзя определять додецил- и октадецилвиниловые эфиры вследствие их ограниченной растворимости в применяемых реактивах. Попытки анализировать эти соединения при полном удалении воды из реакционной системы, применяя спиртовые растворы иода или растворы иода в четыреххлористом углероде, дали неудовлетворительные результаты. Вода, по-видимому, необходима для протекания определенной реакции. При использовании титрованного водного раствора иода в систему вводится достаточное для этой реакции количество воды, кроме того, водный раствор иода — весьма стойкий реактив. [c.397]

Одна колба предназначена для холостого опыта. В другую колбу вносят навеску образца, содержащую 3,0—4,0 мэкв винилового эфира. Колбы с пробой и для холостого определения оставляют в бане при —10 °С или ниже на 10 мин, затем в каждый сосуд вносят по 2—4 г бромида натрия и взбалтывают для полного растворения. Прибавляют приблизительно по 1 мл раствора фенолфталеина и сразу титруют 0,1 н. раствором гидроксида калия до появления розовой окраски. Во время титрования нельзя допускать, чтобы температура раствора повысилась более 15°С. Так как метод основан на титровании раствором щелочи, принимают обычные меры, чтобы избежать влияния диоксида углерода. Продолжительность реакции и рекомендуемая температура для аналргза различных виниловых соединений указаны в табл. 7.20. [c.398]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Возможность определения ацеталей и виниловых эфиров методом Джайанга и Смита [5] была проверена на метальдегиде, однако были получены неудовлетворительные результаты вследствие неполного гидролиза. Выход ацетальдегида удалось повысить, применяя 107о"Ную серную кислоту вместо 0,4%-ной, ис пользованной Джайангом и Смитом. С более концентрированной кислотой количественные результаты были получены только при 15-минутном кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. Подача охлажденной воды в холодильники при кипячении особенно необходима при анализе легколетучих веществ, чтобы предотвратить их улетучивание до окончания гидролиза. [c.401]

Таблица 10.3. Устойчивость окраски при колориметрическом определении ацеталей и виниловых эфиров при 25 °С

Результаты определения некоторых виниловых эфиров и ацеталей ацетальдегида представлены в табл. 10.4. Найденные количества ацетальдегида колебались в пределах 3% от теоретического. [c.402]

Таблица 10.4. Результаты определения ацетальдегида, полученного при гидролизе ацеталей и виниловых эфиров

Применение описанного колориметрического метода с использованием п-фенилфенола для структурных исследований требует знания всех факторов, мешающих определению частично такая информация есть. Баркер и Саммерсон [3] приводят перечень 71 соединения, не мешающих определению молочной кислоты, даже если их количество в 50—100 раз превышает количество кислоты. Они указывают также те вещества, которые мешают определению, и предлагают способы, как обойти затруднения. Этанол, ацетилметилкарбинол, ацетон и бутиленгликоль-2,3 не оказывают влияния на определение ацеталей и виниловых эфиров [3, 4]. Диацетил дает зеленое окрашивание. Влияние диацетила можно устранить предварительной обработкой анализируемого образца йодной кислотой [4]. Молочная и пировиноградная кислоты мешают анализу, и их, несомненно, следует удалить, пропуская образец через ионообменную смолу, подобно тому, как рекомендует Маркус [14] для удаления мешающих катионов. Генри и др. [15] сообщают, что уксусная кислота также дает окрашивание с п-фенилфенолом, следовательно, ее также следует удалить с помощью ионитов. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология