Оксимирование карбонильных соединений

Микроопределение карбонильной группы оксимированием в присутствии гексаметиленимина [37]. Оксимирование карбонильных соединений проводят в присутствии основания гексаметиленимина [c.115]

Ни один из ранее описанных методов оксимирования не применим для онреде.ления карбонильных соединений [c.88]

Рис. 2.1. Кривые потенциометрического титрования при определении карбонильных соединений оксимированием

Типичные кривые титрования при анализе некоторых карбонильных соединений оксимированием показаны на рис. 2.1. Отличительной чертой этих кривых является резкость подъема их в точке эквивалентности. Кроме того, потенциал в точке эквивалентности практически одинаков для различных карбонильных соединений. [c.84]

Кислотные и основные примеси не мешают определению, так как перед оксимированием раствор нейтрализуют. Этиленовые соединения также не мешают анализу, так как в условиях определения они не образуют карбонильных соединений. Единственными мешающими веществами могут быть сами карбонильные соединения или такие вещества, которые образуют карбонильные соединения, например ацетали или виниловые эфиры. Однако их можно определить в отдельной пробе, проводя оксимирование пробы без предварительной гидратации. Анализ с гидратацией дает общее [c.362]

Некоторые кинетические методы определения карбонильных соединений основаны на измерении скорости образования оксимов [14, 15]. В них также пользуются калибровочными кривыми, связывающими степень взаимодействия вещества в данный момент с его начальной концентрацией. Как правило, эти кинетические методы ограничены определением ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов, для которых различие скоростей реакции велико, и оксимирование альдегидов заканчивается прежде, чем прореагирует кетон. [c.629]

Рассчитывают концентрацию непрореагировавших карбонильного соединения и гидрохлорида гидроксиламина по истечении времени Строят кривую зависимости lg[(Ь—л )/(а—л )] от 1 а,Ь— исходное количество карбонильного соединения и гидроксиламина соответственно х —количество прореагировавшего за время / соединения). Если анализируют смесь двух карбонильных соединений, кривая состоит из двух прямолинейных ветвей. Операция экстраполяции для определения более активного компонента показана на рис. 2,5 2. Концентрацию более активного карбонильного соединения рассчитывают аналогично тому, как описано для спиртов. Общее содержание карбонильных соединений в смеси определяют обычным оксимированием [5] (см. также с. 80). По разности этих двух значений находят содержание менее активного компонента смеси. [c.630]

Чтобы ускорить или замедлить реакцию оксимирования, можно изменить концентрацию карбонильного соединения или гидроксиламина. Однако концентрации не должны быть одинаковыми, так как, если а = 6, lg[(6 — л )/(а — л )] обращается в нуль, нельзя получить два раздельных прямолинейных отрезка на кинетической кривой. [c.630]

Содержание карбонильного соединения вычисляется по количеству выделяющейся кислоты, определяемой титрованием. Результаты анализа выражаются в процентном содержании карбонильного соединения или в виде карбонильного числа, которое равняется количеству едкого кали в миллиграммах, эквивалентному количеству гидроксиламина, расходуемому на оксимирование 1 г вещества. [c.106]

Впервые реакция оксимирования, заканчивающаяся титрованием выделяющейся кислоты, была предложена для определения карбонильных соединений еще в 1895 г. [20]. Все последующие модификации этого метода основаны также на титровании кислоты прямым или непрямым путем. В последнем случае оксимирование производится под действием гидрохлорида гидроксиламина в присутствии заранее добавленного основания, избыток которого титруется по окончании реакции кислотой [c.106]

Реакция оксимирования протекает с достаточной быстротой в средах, имеющих pH не выше 5 это условие соблюдается во всех описываемых модификациях метода оксимирования. Что же касается таких условий реакции, как концентрация реагента, применяемые растворители, продолжительность реакции, температура, то они могут быть различны и зависят от строения и реакционной способности анализируемого карбонильного соединения. [c.106]

Влияние соединений других классов на определение карбонильных соединений методом оксимирования. Углеводороды, простые эфиры и сложные эфиры спиртов не мешают определению альдегидов и кетонов. [c.113]

В определение карбонильных соединений вносит ошибку присутствие гидроперекисей и ацилперекисей. Перекиси не только реагируют с гидроксиламином, но и способствуют в некоторых случаях присоединению гидроксиламина к двойным связям, обычно в отсутствие перекисей не реагирующим [35]. Если в анализируемой смеси присутствуют перекиси, то рекомендуется удалять их перед оксимированием, обрабатывая навеску раствором щелочи. [c.113]

Процесс окисления контролируется по содержанию в окисленном масле карбонильных соединений, определяемых оксимированием или сульфитным методом. [c.258]

Так как, вероятно, в сланцевой смоле сложные эфиры отсутствуют или содержатся в незначительном количестве и карбонильные соединения являются единственными электро-фильными кислородными соединениями, которые могут реагировать с гидроксиламином, то наиболее вероятна отрицательная ошибка. Отрицательная ошибка может обуславливаться малой реакционной скоростью, малой растворимостью вещества в растворителе или неотчетливо выраженной эквивалентной точкой титрования. Поэтому представляет интерес улучшение условий оксимирования. Увеличение pH раствора нецелесообразно, так как реагент недостаточно устойчив (время полураспада 20 дней [19]). Увеличение времени оксимирования сильно увеличивает роль побочных реакций [19]. [c.104]

Для анализа карбонильных соединений широко используют реакцию оксимирования соляно-кислым гидроксиламином [c.188]

Реакция присоединения обратима, и не все карбонильные соединения образуют продукт присоединения с одинаковой скоростью и полнотой. При реакции оксимирования [c.58]

Оксимирование свободным гидроксиламином. К раствору 2 г гидрохлорида гидроксиламина в 10 мл воды приливают 20 мл 1 н. раствора едкого натра и прибавляют 1 г альдегида или кетона. Если карбонильное соединение нерастворимо в воде, прибавляют минимальное количество этилового спирта, необходимое для получения прозрачного раствора. После 15 мин нагревания на водяной бане охлаждают реакционную смесь льдом и вызывают кристаллизацию оксима трением стеклянной палочкой о стенки сосуда или добавлением нескольких миллилитров воды. [c.441]

Кислоты экстрагировались из эфирного раствора 5%-ным раствором соды, фенолы — 10%-ным раствором щелочи, карбонильные соединения устанавливались методом оксимирования и отделялись семи-карбазидом, эфиры — по эфирному числу остаток представлял собою смолы. [c.329]

Реакцию оксимирования карбонильных соединений за исключением ароматических кетонов проводят при О—5" С. При более высокой температуре реакция протекает слишком быстро. Все определение альдегидов и алифатических кетонов занимает не более 1 ч, для анализа ароматических кетонов при комнатной температуре требуется около 90 мин. Циклопентанон реагирует быстрее пентанона-3, а циклогексанон быстрее циклопентанона. В других исследованных смесях альдегидов и смесях кетонов низший гомологический ччен реагирует быстрее, а в смесях альдегидов с кетонами первые оказались более реакционноспособными. [c.630]

Анализу этой группы душистых веществ, имеющих широкое практическое применение, уделялось особое внимание. В первую очередь была изучена реакция оксимирования карбонильных соединений действием гидроксиламина, предложенная для определения формальдегида еще в 1895 г. Хотя в последующие годы эта реакция широко применялась для определения альдегидов [22—26], все же не существовало единого мнения о том, каковы должны быть условия количественного проведения реакции оксимирования, а также о том, как связана скорость реакции со структурой карбонильного соединения. При исследовании реакции прежде всего было установлено, что все альдегиды количественно оксимируются при комнатной температуре 0,5 н. раствором солянокислого гидроксиламина. Реакция, как правило, заканчивается в процессе титрования выделяющейся соляной кислоты, т. е. в течение 2—5 мин [27]. [c.274]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Реакция замещения. Для альдегидов и кетонов характерна реакция замещения кислорода карбонильной группы на радикал = NOH. В результате реакции образуются альдоксимы или кетоксимы. Метод, основанный на этих реакциях, называют методом оксимирования по продуктам реакции, или гидроксиламиновым методом, по применяемому рабочему раствору. В качестве рабочего раствора используют спиртовые или водные растворы солянокислого д гидроксиламина NHgOH-H l или сернокислого гидроксиламина (ЫНг0Н)2-Н2804. При действии солей гидроксиламина на карбонильные соединения происходит образование оксима с выделением эквивалентного количества минеральной кислоты (соляной или серной) [c.228]

Нилов Г. И. Определение аскорбиновой кислоты в винограде. Виноделие и виноградарство СССР, 1946, № 10, с. 10—11. 7807 Нифонтова М. В. Колориметрическое определение тринитротолуола в присутствии динитронафталина, тетранитрометиланилина и пикриновой кислоты. Гигиена и санитария, 1943, № 5-6, с. 39—41. 7808 Новиков В. Н. Методы определения выходов химических продуктов при коксовании каменных углей. Зав. лаб., 1946, 12, № 2, с. 197—202. 7809 Новиков В. Н. К вопросу об определении выходов химических продуктов коксования углей в лабораторных условиях. Тр. Вост. п.-и. углехим. ин-та, 1947, вып. 4, с. 4—15. Библ. 21 назв. 7810 Новиков С. Б. Судебнохимические методы открытия метилового спирта и его сохраняемость в трупном материале. Автореферат дисс. на соискание учен.степени кандидата биологических наук. М., 1952, 12 с. (М-во здравоохранения СССР. II Моск. мел. ин-т). На правах рукописи. 7811 Новикова Б. Н. Количественное определение карбонильных соединений методом оксимирования. Автореферат дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. М., 1951. 8 с. (М-во пищевой пром-сти СССР. Главпарфюмер. Всес. н-и. ин-т синтетич. и натуральных дущистых веществ). На правах рукописи. 7812 Новикова Е. И. Определение витамина А в условиях производственного контроля. Рыбн. хоз-во, 1949, № 8, с. 46—48. 7813 Новикова Е. Н. Количественное определение [c.296]

Определение карбонильных соединений оксимированием по Штильману и Риду. Для определения многих карбонильных соединений, в особенности душистых веществ и компонентов эфирных масел, за рубежом широко применяется метод, предложенный Штильманом и Ридом [32, 33]. [c.112]

Содержание карбоновых кислот в анализируемой смеси может быть определено в отдельной пробе титрованием в присутствии фенолфталеина. Содержание кислот ниже 10% не мешает определению карбонильных соединений, так как титрование соляной кислоты после оксимирования заканчивается при pH 4,0, а в этих условиях карбоновые кислоты нейтрализуются лишь в незначительном количестве. При большом содержании кислот может быть применен метод оксимирования растворами гидрохлорида гидроксиламина, имеющими pH 2,5. Титрование реакционной смеси проводится потенциометрически или визуально в присутствии индикатора тимолового синего [36]. [c.113]

Точность определения суммы карбонильных соединений оксимированием выше, чем при определении сульфитным методом, однако последний метод позволяет определять раздельно цитраль в присутствии некоторых других карбонильных соединений, например метилгептенона. При окислении и последующем выделении цитраля в виде гидросульфоновых кислот могут протекать побочные реакции. [c.258]

Характеризуется по показателю преломления 1,5260—1,5300. Количественное содержание определяется по разности между общим содержанием карбонильных соединений, определенных оксимированием, и количеством метилцитраля, определенного по реакции с анилином. [c.291]

Показано, что метод оксимирования дает достоверные результаты лишь при более простых карбонильных соединениях. Сложные ароматические кетоны, хиноны, гидроксихи-ноны, пироны и др. соединения не давали правильных результатов. [c.106]

Наиболее заманчивой реакций для определения карбонильной группы является реакция с использованием гидроксиламина. Использование фенилгидра-зина и других замещенных гидразинов всегда требует отделения твердого производного с последующим анализом либо избытка реагента, либо твердого производного. Последний вариант метода не пригоден для субмнкроколичеств, так как он и утомителен и неточен. Некоторые варианты реакции оксимирова-ния были использованы для анализа макроколичеств для настоящего исследования была применена видоизмененная методика, рекомендованная Фритцем, Ямамура и Бредфордом [1]. При добавлении точно измеренного количества органического основания (2-диметиламиноэтанола) к раствору гидрохлорида гидроксиламина выделяется известное количество свободного гидроксиламина после добавления карбонильного соединения и полного оксимирования избыток гидроксиламина титруют хлорной кислотой. Реакция проходит в неводной среде, гидрохлорид гидроксиламина и органическое основание растворяют в пропаноле-2, а титрование проводят раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве. [c.157]

При наличии двух заместителей в а-положениях по обеим сторонам карбонильной группы скорость реакции резко снижается. 4-Алкилциклогексаноны оксимируются легче, чем 2-ал-килциклогексаноны [32]. Эта особенность, а также данные ИК-спектров [33] позволяют сделать выбор между 2- и 4-замещен-ны.ми циклогексанонами при определении положения заместителя. Хотя метод оксимирования пригоден для количественного определения значительного большинства карбонильных соединений, все же есть кетоны, для которых этот метод не годится. Поэтому были разработаны другие методы, позволяющие производить определение этих кетонов. Так, некоторые замещенные ацетофеноны определяют весовым методом, основанным на реакции конденсации их с альдегидами [34]. Для количественной характеристики бинарных смесей а- и -иононов разработан метод, основанный на данных УФ-спектров этих смесей [16, 35]. [c.275]

Комбинируя метод определения карбонильных соединений оксимированием и метод, основанный на реакции с анилином, удалось разработать способ раздельного определения альдегидов и ацеталей при их совместном присутствии [41], а также [c.276]

Как известно [10], реакция оксимирования иро.ходит не мгновенно. Процесс конденсации карбонильных соединений с гидроксила.мином протекает в несколько стадий, из которых наиболее медленной и определяющей скорость реакции является атака нуклеофильным реагентом карбонильного углерода [11-12]. [c.151]

Затем обычно определяют свободную неорганическую кислоту, титруя ее потенциометрически раствором гидроокиси натрия в 90%-ном метанолеМожно также добавить к гидроксиламину известное количество гидроокиси калия или высококипящего алифатического амина и после оксимирования оттитровать обратно избыток основания раствором соляной кислоты. Третья возможность— определить pH раствора до и после оксимирования и вычислить концентрацию карбонильного соединения, присутствовавшего в исходном образце, по калибровочной кривой, которую строят для каждого исследуемого индивидуального соединения. [c.135]

Для раздельного определения альдегидов и кетонов были использованы и различия в скоростях присоединения к их карбонильным группам. Так, Сиггия и Шталь сообщили, что если в качестве реагента использовать несимметричный диметилгидразин, то ароматические (но не алифатические) альдегиды можно определять в присутствии кетонов в макромасштабе. Моут и Оуэнс определяли содержание ацетальдегида в акрилонитриле оксимированием в течение 1 мин, а суммарное содержание карбонильной группы во всех присутствующих карбонилсодержащих соединениях проведением реакции в течение 5 мин. Кричли, Френд и Свейн предложили микрометоды для раздельного определения альдегидов и кетонов, у которых карбонильная группа сопряжена с кратными связями. Методы основываются на существенном различии скоростей реакции между этими двумя классами карбонильных соединений и гидроксиламином, борогидридом натрия и метиламином. Метод раздельного микроопределения альдегидов и кетонов восстановлением борогидридом натрия разработали Ма и Шейнталь [c.145]

При наличии ацеталей и виниловых эфиров, которые в кислом растворе могут образовать карбонильные соединения, оксимирование проводят в присутствии соды (например, со смесью 60 мл 1 н. раствора соли гидроксиламина и точно отмеренными 50 мл 1 и. раствора соды). После титрования свободных карбонильных групп можно определить также и содержание ацеталей путем нагревания в течение 1—2 ч при 100° С в склянках, выдерживающих давление, или в колбе, соединенной с обратным холодильником [c.455]

При анализе по этому способу для вычисления пользуются гидро-ксиламинным числом, которое Штильманн и Рид определяют как число миллиграммов едкого кали, эквивалентное гидроксиламину, необходимому для оксимирования 1 г карбонильного соединения. [c.456]