Трехкомпонентные системы растворителе

При разделении аминокислот и пептидов обычно пользуются трехкомпонентными системами к насыщенному водой органическому растворителю добавляют кислоты, основания, некоторые спирты, кетоны и др. Это приводит, во-первых, к повышению растворимости воды в подвижной фазе (увеличению гидрофильности системы), во-вторых, к изменению диссоциации кислых и основных групп разделяемых соединений. Вследствие этого кислоты замедляют движение оснований, а основания — кислот. [c.126]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

ЭТОГО можно взять достаточно представительную группу веществ (например, 10 соединений, приведенных в табл. 4.32, содержащих характерные для всего множества структурные фрагменты) и для каждого из них найти концентрации диоксана и этилацетата, обладающие такой же силой, как ряд бинарных элюентов пропанол-2—гексан. Естественно, в силу различной селективности найденные значения для разных веществ не совпадут. Средние же значения для всей группы веществ будут отражать сравнительную силу модификаторов применительно к рассматриваемому множеству (рис. 4.31). Чтобы использовать уравнение (4.101) для трехкомпонентных систем растворителей (неполярный А и полярные Вь Вг), необходимо найти усредненное значение для данной системы. Пусть [c.156]

Для анализа процесса, происходящего в питательной секции, и его количественного учета необходимо установить число интенсивных свойств исследуемой системы, которое согласно правилу фаз должно быть зафиксировано для определения состояния всей системы в целом. Нелетучий продукт принимается за один компонент, отгоняемый растворитель за второй, а отпаривающий агент — перегретый водяной пар—за третий компонент системы. Число же фаз системы, очевидно, равно двум — жидкой и паровой. Такая двухфазная трехкомпонентная система обладает согласно правилу фаз тремя степенями свободы. [c.431]

Жидкостные сцинтилляционные счетчики. Жидкие сцинтилляторы представляют собой растворы органических веществ (обычно трехкомпонентные системы, состоящие из растворителя, [c.25]

В ряде случаев для проведения реакций электрохимического получения химических продуктов используются двух- и даже трехкомпонентные органические растворители. Применение смешанных растворителей позволяет создавать системы, благоприятные как для растворения электролитов, так и исходных веществ, Некоторые смешанные органические растворители и электролиты для них, применявшиеся ири электрохимическом получении органических соединений, приведены в табл. 1У.8. [c.136]

Как показывает опыт, разделение двух-, трехкомпонентной системы растворителей можно провести эффективно на обычном хроматографе типа ХЛ-4 с последующим снятием спектра на ИК-спек-трофотометре типа UR-10. Выделение индивидуальных растворителей из смеси в условиях ГЖХ с применением препаративного приспособления для сбора фракций, изготовленного в лабораторных условиях (см. рис. V.2). Ход анализа аналогичен приведенному выше. [c.152]

При подборе оптимальных условий определения варьировались условия опыта и системы растворителей. Потенциометрическое титрование проводилось как в водно-формоловой среде, так и в различных смешанных водно-органических средах в присутствии формалина. Применявшаяся трехкомпонентная система растворителей состояла из воды, органического растворителя и формалина в соотношении 40 40 20 объемн. %. В качестве среды для титрования карбоксильных групп были использованы следующие классы органических растворителей спирты (метанол, этанол, пропанол и бутанол), кетоны (ацетон и метилэтилкетон), нитрилы (ацетонитрил), амиды (диметилформамид). Указанным методом были проанализированы следующие аминокислоты аланин, серии, лейцин, валин, а-фенил-Р-аланин, трип- [c.104]

При обтекании жидкостью твердой поверхности образуется область, называемая диффузионным пограничным слоем, в которой происходит измопение концентрации примеси от ее значения у стенки до значения во внешнем потоке. В трехкомпонентной системе (растворитель и два растворенных вещества) существуют два диффузионных пограничных слоя для компонентов растворенных веществ [2, 3]. В работе [31 нами на примере ламинарного обтейания пластины показано, что коэффициент массоотдачи компонента в смеси зависит от концентрации и величин диффузионных коэффициентов молекулярной диффузии другого комнонента. [c.133]

Для выделения полимерной фазы из р-ров пленкообразующего чаще добавляют третий компонент, являющийся осадителем. На рис. 2 приведена одна из типичных диаграмм состояния трехкомпонентной системы растворитель — полимер — оса-дитель, характеризующаяся изотермич. условиями расслоения. Область расслоения лежит ниже линии ткп. Исходным р-рам пленкообразующего соответству- [c.123]

ДХФИЦ в хлорбензоле является 2 2 1 (см. таблицы 2 и 3). Использование трехкомпонентной системы растворителей позволило снизить избыток гидроксил амина до 5% по отношению к стехиометрии. [c.61]

Таким образом, из уравнений (4.44) следует, что коэффициент Р зависит от тепловой подвижности молекул в растворе полимера ( >1 ) и термодинамической неидеальности системы, связанной в свою очередь с состоянием компонентов в растворе полимера. Это, естественно, требует для корректного анализа результатов по проницаемости и селективности смесей получение количественной информации о й 1,(рИ аг в трехкомпонентной системе растворитель — растворитель — полимер. Такие данные, как правило, отсутствуют в оригинальной и справочной литературе. Решение подобных задач связано с необходимостью использования для исследований не отдельного интегрального метода — проницаемости, а совокупности методов, которые позволили бы определить и состав растворов полимера, находящихся в равновесии со смесью растворителей, и активность диффузантов, и коэффициенты О. В этом плане заслуживает внимания применение метода МНПВО ИК-спектроскопии для изучения диффузии многокомпонентных сред через полимерные объекты [220]. Как показали работы [237, 238], данный метод позволяет оценить парциальные коэффициенты диффузии и рас- [c.140]

На две фазы расслаиваются только те смеси, средний состав которых выражается точкой, расположенной на площади внутри кривой равновесия, например точкой N. Такие смеси распадаются на фазы, состав которых выражают точки пересечения с кривой равновесия концов хорды, проходящей через точку среднего состава смеси. Например, для точки N составы фаз в состоянии равновесия выражаются точками 2 и 2. По треугольной диаграмме можно определить составы исходного раствора (смеси веществ А и В), которые при данной температуре могут подвергаться экстрагированию. Для этого из вершины треугольника С вычерчивается касательная к кривой равновесия (рнс. 1-10) до пересечения со стороной АВ в точке D. Исходные растворы, состав которых выражается точками, расположенными на отрезке AD, после смешения с растворителем С образуют две фазы. Исходные растворы, состав которых соответствует точкам, расположенным на отрезке DB, с растворителем образуют только одну фазу, так как линии, соединяющие точки, лежащие на отрезке DB, с вершиной С, проходят вне крийой равновесия. Исходные растворы такого состава нельзя экстрагировать. Исходный раствор состава, соответствующего точке D, после смешения с соответствующим количеством растворителя образует одну фазу при состоянии, определяемом точкой Т=3, эта фаза могла бы сосуществовать только со второй равновесной фазой. С помощью треугольной диаграммы можно отобразить несколько коренных изменений трехкомпонентной системы (рис. 1-11). [c.30]

На рис. 14.2 приведена фазовая диаграмма для трехкомпонентной системы из двух ограниченно растворимых друг в друге жидкостей — воды А и органического растворителя В, между которыми распределен компонент г. Ниже кривой ab — область гетерогенных систем, в которой они расслаиваются на водную и органическую фазы. Пусть точка Р — состав исходного водного раствора компонента i, а точка Q — состав исходного органического экстрагента, регенерированного после экстракции и потому содержащего небольшие количества воды и компонента i. При смешении этих жидкостей в отношении QM РМ точка всей системы будет находиться, в М, т. е. внутри гетерогенной области. Поэтому смесь М разделится на органическую Т и водную R фазы, точки состава которых лежат на концах конноды TR, соединяющей соравновесные фазы (в системах такого вида конноды строятся по экспериментальным данным). Как видно из положения этих точек, в результате экстракции концентрация компонента i в водной фазе уменьшилась, а в органической — увеличилась. [c.319]

Направление связующих прямых для трехкомпонентной системы имеет весьма важное значение, так как определяет избирательность растворителя. Если они имеют наклон к низу, направленный от угла растворителя, или даже если они приблизительно горизонтальны, то избирательность превосходна. Если одна линия состава горизонтальна, что указывает на равенство концентрации одного компонента в обеих фазах, то такую систему называют солютронной [115]. Такое явление представляет лишь совнадение оно наблюдается сравнительно часто и не имеет существенного физического смысла (51, 117]. [c.237]

Иногда в трехкомпонентной системе одна связующая прямая является особой или даже сингулярной. Это может быть результатом совпадения плотности обеих равновесных фаз в этом случае речь идет об изопикнической прямой [53]. При процессах экстракции растворителями такое явление исключает возможность разделения фаз путем отстаивания или центрифугирования поэтому по практическим соображениям его необходимо избегать, хотя оно и не имеет теоретического важного значения. [c.238]

Диаграммы фазового равновесия. В процессе экстракции участвуют по крайней мере три вещества смесь взаимно растворимых двух веществ, подлежащая разделению, и растворитель, не полностью смеигивающийся со смесью и способный растворять один компонент смеси. В данном случае имеет место тройная или трехкомпонентная система, общий состав которой всегда однозначно можно представить точкой в равностороннем треугольнике. [c.605]

Достаточно успешным шагом, предпринятым для развития данного направления в настоящее время представляется использование метода микрокалориметрического титрования, адаптированного к термодинамическим исследованиям процессов, протекающих в трехкомпонентных системах металлопорфирин - молекулярный лиганд - растворитель. Анализ термодинамических характеристик (К, АН, А5, состав комплекса), полученных с помощью метода микрокалориметрического титрования для процессов аксиальной координации пиридина синтетическими металлопорфиринами [5], позволил получить важную информацию о роли сольватационных эффектов, связанных с влиянием природы растворителя и структурными особенностями реагентов. [c.300]

ЭТОГО можно взять достаточно представительную группу веществ (например, 10 соединений, приведенных в табл. 4.32, содержащих характерные для всего множества структурные фрагменты) и для каждого из них найти концентрации диоксана и этилацетата, обладающие такой же силой, как ряд бинарных элюентов пропанол-2—гексан. Естественно, в силу различной селективности найденные значения для разных веществ не совпадут. Средние же значения для всей группы веществ будут отражать сравнительную силу модификаторов применительно к рассматриваемому множеству (рис. 4.31). Чтобы использовать уравнение (4.101) для трехкомпонентных систем растворителей (неполярный А и полярные Вь В2), необходимо найти усредненное значение б1 й г, для данной системы. Пусть необходимо рассчитать бlgй г,i для системы, содержащей а% пропанола-2 и Ь% диоксана в гексане. Для этого ио рис. 4.31 найдем величину Ь. Она соответствует концентрации пропанола-2, обладающей такой же элюирующей силой, как Ь% диоксана. Среднее значение 6 gk iJ для данного состава элюента находим по формуле [c.156]

Коэффициентом распределения называется отношение концентраций растворенного вещества в двух жидких фазах после достижения полного равновесия в такой трехкомпонентной системе при данных условиях. Эта величина приблизительно соответствует отношению растворимостей вещества в обоих растворителях. Различие между коэффициентом распределения и отношением растворимостей вещества в обоих растворителях определяется главным образом известной взаимной растворимостью обоих растворителей друг в друге. [c.94]

Формализованный принцип описания равновесия между жидкостью и паром, примененный к бинарной системе формальдегид— вода, был использован и для аппроксимации соответствующих свойств трехкомпонентной системы формальдегид — метанол—вода [308]. При расчете принималось, однако, что параметр С уравнения Антуана для формальдегида в чистом виде, но с учетом взаимодействия с растворителем , имеющий для двойных систем СНгО—НгО и СНгО—СН3ОН различные численные значения, в тройной системе зависит от состава последней. Расчеты показали, что аналогичное заключение следует сделать и относительно метанола. [c.151]

Представляется возможным включать полимерные цепи в состав различных жидкокристаллических систем, задавая тем самым их конформацию. Например, если взять слоистую структуру липид + вода и ввести в слой воды гидрофильный полимер, то получится структура, показанная на рис. 5.3. Если в этой смеси возможно существование трехкомпонентной системы, то после сшивки полимерных цепей и удаления липида с помощью соответствующих растворителей получится гель с весьма необычными свойствами, обладающий высокой степенью анизотропии [8]. [c.145]

При описании и классификации систем полимер — растворитель введение третьего компонента (второй низкомолекулярный компонент) рассматривается с помощью понятий, используемых для двухкомпонентной системы, и результат такого введения описывается по аналогии с изменением температуры (например, введение небольших количеств осадителя приравнивается к понижению температуры, а введение активного растворителя — к повышению температуры). Допустимость такого упрощения и его пределы будут подробнее рассмотрены в гл. IV, специально посвященной трехкомпонентным системам. [c.87]

Для изображения трехкомпонентной системы — простейший из многокомпонентных систем, а система полимер — растворитель (особенно смесевый растворитель) является многокомпонентной, —требуется три координаты для отсчета концентраций компонентов и еще одна координата для температуры. При использовании треугольных диаграмм можно ограничиться тремя измерениями. В этом случае диаграмма состояния системы полимер—бинарный растворитель изображается в трехгранной призме. [c.18]

Двойная система А—В в растворителе 3 является трехкомпонентной системой А—В—3 (рис. XXVII.1). Однако во всех вариантах физико-химического анализа, рассматриваемых в этой главе, предпочитают вести исследование при таких условиях, когда фиксацией концентрации какого-либо из компонентов (чаще всего, разумеется, компонента 3) система может быть сведена к ква-зидвойной. [c.419]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

Следовательно, система эфир целлюлозы—растворитель по своему термодинамическому поведению ничем не отличается от любой пары жидкостей (нанример, фенол—вода). Опыты были распространены на другие полимеры (полистирол, желатина) и на более сложные трехкомпонентные системы (полимер—смешанные растворители). Все они привели к принципиально однозиач-иому доказательству термодинамической устойчивости и обратимости растворов полимеров. [c.18]

Наряду с фракционированием, вызванным изменением растворимости при охлаждении, можно изменять растворимость за счет изменения состава раствора при постоянной температуре. Это можно осуществить либо добавлением осадителя, либо преимущественным испарением хорошего растворителя из его смеси с плохим растворителем. Однако трехкомпонентная система не является полным эквивалентом двухкомпонентной [64, стр. 553]. [c.14]

Диаграмма состояния для трехкомпонентной системы представляет собой трехгранную призму с основанием Р1Р2П, т. е. растворитель 1, растворитель 2 и полимер. Каждая из сторон призмы — это фазовая диаграмма для двух компонентов. Высота тризмы — это ордината, на которой отложена температура. [c.170]

Еще сильнее проявляются аналогичные эффекты при использовании двухкомпонентных растворов, когда исследуемое вещество находится в активном в смысле образования МВС растворителе. Так, для растворов 1-АФ в этаноле сдвиг относительно положения в гексановом растворе составляет для О—0-полосы поглощения бve = 130 для О—0-полосы флуоресценции 8 1 = 500 см . Столь значительные сдвиги не могут быть объяснены влиянием универсальных взаимодействий соответствующие точки выпадают из общего графика, связывающего положение полосы с функцией универсального взаимодействия [13]. Использование больших (до 3,5 моль/л) концентраций этанола в трехкомпонентной системе (раствор в гексане) также приводит к завышенным значениям сдвигов нанример, в [14] для этих условий получено значение бve = 190 см" , тогда как, по нашим данным, для системы 1-АФ—этанол в разбавленном трехкомнонентом растворе сдвиги буе и б е составляют всего около 30 см . Б других случаях, например для КВС с участием пиразина, образование комплексов разного состава ведет к столь сильному размытию вибронной структуры полосы, что вместо отдельных вибронных максимумов удается наблюдать только глобальный максимум (рис. 3). [c.43]

В трехкомпонентных системах могут применяться горючие вещества. Поэтому для рекомендации таких смесей в производство требуется тщательная их проверка. Не разрешается горючие пропелленты употреблять вместе с горючими органическими растворителями. [c.58]

В трехкомпонентной системе инертный носитель— извлекаемый компонент— растворитель удобно представлять процесс экстрагирования аналогично жидкостной экстракции в треугольной диаграмме (см. рис. 162.3.1), Верпшны треугольника соответствуют 100% содержанию А — инертного компонента, В — извлекаемого компонента, С — растворителя (экстрагента). Стороны АВ, ВС и СА представляют составы бинарных смесей компонентов соответственно А и В, В ш С, С А. Каждая точка внутри треугольника характеризует состав тройной смеси. Линия АЬ — изотерма насыщенных растворов извлекаемого компонента (В) в растворителе (С). Ниже нее находится область ненасыщенных растворов В в С, выше — гетерогенная смесь А+ В + С. Линия DN дает составы твердого остатка, полз енного при сепарации суспензий. Концентрации компонентов на линии Л С определяются экспериментально, т. к. зависят от способа сепарации и характеристик суспензии. [c.486]

Схема диаграммы I, i — x, у, энтальпия — состав, для двухфазной трехкомпонентной системы (поглощаемый компонент, растворитель и инертный газ) изображена на рис. 128. Диаграмма поотроена для постоянного приведенного давления [c.401]

Рис. 17.11. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы полимер 2 — полимер 3—растворитель 1 А — область гомогенного смешения, Б — область расслаивания).

Выше рассматривалис1> закономерности осмотического давления в бинарных системах. Теперь рассмотрим осмотическое давление в трехкомпонентных системах, когда два компонента проходят через мембрану, например, молекулы растворителя / и растворенного вещества 2, а третий компонент, например частицы золя или макромолекулы 3 задерживается мембраной. В такой системе, разде.ленной мембраной, могут выравниваться химические потенциалы только компонентов 1 и 2, ибо только они проходят через мембрану. После установления равновесия имеем [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология