Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислород, сополимеризация

    Молекулярный кислород препятствует радикальной полимеризации таких непредельных соединений. Вероятно, углеводородные радикалы растущих макромолекул (так же как, например, трифенилметил) присоединяют О2 с образованием перекисных радикалов, которые затем медленно присоединяют молекулы мономера. Попеременная сополимеризация приводит к образованию полимерных перекисей например, из стирола получается [c.943]


    Пленка из тунгового масла высыхает в присутствии кислорода как за счет непосредственной полимеризации (через связь С—С), так и за счет сополимеризации с кислородом, причем в начальный период превалирует непосредственная бескислородная полимеризация. Поэтому пленки из тунгового масла водостойки и обладают хорошими электроизоляционными свойствами. Из-за способности тунгового масла непосредственно полимеризоваться без доступа воздуха ее пленки просыхают в значительной толще, тогда как пленки из льняного масла про- [c.298]

    Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

    При этом даже при высокой концентрации М2 в исходной мономерной смеси сополимер максимально может содержать 50% (мол.) М2. Это справедливо, например, для сополимеризации с участием малеинового ангидрида, а также таких мономеров , как молекулярный кислород и двуокись серы. Для последних двух не- [c.171]

    Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]


    Несмотря на относительно невысокую стоимость и доступность, стиролсодержащие лаки имеют ряд существенных недостатков К ним можно отнести ингибирование сополимеризации кислородом воздуха, возможность плохого всплывания парафина, необходимость шлифовки покрытия Однако широкое распространение лаков этого типа объясняется рядом ценных свойств получаемых покрытий хорошей адгезией к древесине, сильным глянцем, высокими твердостью, химической стойкостью и водостойкостью [c.73]

    Гомополимер стирола растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах Ои обладает хорошими электроизоляционными свойствами Существенным недостатком, препятствующим применению гомополимера, является низкая механическая прочность, быстрое старение при воздействии кислорода воздуха и невысокая термостойкость (около 80 °С) При сополимеризации с веществами, имеющими несколько двойных связей, можно получить сополимеры, образующие необратимые покрытия [c.177]

    Полимеризация и сополимеризация по связям углерода с азотом кислородом и другими элементами [c.1006]

    Сополимеризация кислорода наиболее подробно исследована в работе Шульца и Хенрики [63], посвященной реакции кислорода с метилметакрилатом. [c.213]

    Установлено, что эта константа сополимеризации при 50° меньше 3- 10 . Ее величина свидетельствует о том, что реакционная способность метилметакрилатного радикала относительно кислорода значительно выше, чем относительно метилметакрилатного мономера. Вторая константа сополимеризации (радикала РОг-) равна нулю, так как этот радикал не присоединяет кислород. [c.214]

    В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц  [c.286]

    Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

    В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

    Атом кислорода, введенный в боковую цепь фторолефина, имеет две неподеленные свободные электронные пары, является донором электронов, соответственно увеличивает плотность л-элек-тронов двойной связи и повышает ее реакционную способность в реакциях сополимеризации с фторолефинами при этом в составе сополимеров возрастает содержание перфторалкоксиолефинов. [c.507]

    В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]


    Непредельные соединения легко присоединяют радикалы по двойной связи, что является основой процесса радикальной полимеризации. Пероксидные радикалы также имеют тенденцию атаковывать двойную связь. В результате последовательного чередования реакций присоединения Ог к К и КОг по двойной связи происходит сополимеризация мономера с кислородом и образуется полимерный пероксид. Например, образующийся при окислении стирола пероксид содержит в своем составе от [c.30]

    Наиболее широко изучено окисление 1,1-дифенилэтана, что, вероятно, можно объяснить легкостью выделения гидроперекиси этого углеводорода и ее высокими инициируюштнми свойствами для низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом. При пропускании кислорода через 1,1-дифенилэтан со скоростью 6— 8 мл мин при 65—70° С концентрация гидроперекиси достигает 28,5%. Гидроперекись можно выделить в виде кристаллов или не выделяя разложить серной кислотой на фенол и ацетофепол [269]. [c.285]

    Оппанол В не поддается вулканизации. В США было установлено, что сополимеризацией изобз тилена с 2% диена, например изопрена, получают продукт молекулярного веса 40 ООО—80 ООО, поддающийся вулканизации [6]. Были получены вулканизаты, которые по некоторым свойствам даже превосходят натуральны каучук. Получаемый этим методом так называемый бутилкаучук (0Н-1) более устойчив к кислороду и значительно менее газопроницаем, чом натуральный каучук. Ои применяется как электроизо-ляционный, водо- и возд ухоиепроницаемый материалы. Полимеризация смеси изобутилена с —2% днена также протекает при —100°. Эта температура поддерживается кипящим этиленом. В США в 1952 г. было произведено около 80 ООО т этого каучука [7]. [c.570]

    Озонирование полиэтилена проводят смесью кислорода с 5—10 % озона, получаемого разрядом тока высокого напряжения (10000 В) между электродами 6 и 7 в специальной ячейке — озонаторе 2. (рис. Ц.5). Для озонирования используют полиэтиленовую пленку, ИЗ" которой вырезают три полоски размером 20 X 50 мм и обезжиривают их гексаном. Образцы взвешивают на аналитических весах, отметив их номерами 1, 2 и 3. Третий образец используют как контрольный. Образцы 1 и 2 помешают в пробирку /, закрывают пробкой со вставленной в нее стеклянной трубкой и через поливинилхлоридный шланг присоединяют к озонатору (образцы не должны прилегать друг к другу). Пробирку помешают в сосуд Дьюара с водой, нагретой до температуры около 80 °С. С помощью редуктора 3 и реометра 4 устанавливают скорость подачи кисло-рбда из кислородного баллона, равную 6—8 л/ч. После установления постоянной скорости подачи кислорода включают высокое напряжение озонатора (трансформатор 5) и замечают время начала озонирования. Процесс продолжают в течение 2 ч, после чего отключают высокое напряжение и прекращают подачу кислорода. Пленки взвешивают на аналитических весах и рассчитывают изменение массы образца в результате озонирования. Затем один образец оставляют для определения изменения угла смачивания после озонирования, второй образец используют для проведения привитой сополимеризации. [c.76]

    Отсюда следует, что кислород не только инициатор, но и вещество, участвующее в сополимеризации он входит в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образовании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СО2, Н2О). Окислительной деструкции в большей степени подвергаются невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.297]

    Перекисные группы образуются в результате облучения полимера в присутствии кислорода или путем линейной сополимеризации двух мономеров, один из которых представляет собой перекись (например, гидроперекись изонропила, грег-бутила, моноперекись малеиновой кислоты НООС—СН=СН—СОООН, перакриловая кислота СН2=СН—СОООН и т. д.), а также при взаимодействии полимерных хлорангидридов кислот с гидроперекисью трет-бутилг [c.208]

    Хлоропреновый каучук, получаемый низкотемпературной полимеризацией, носит название наирит, а полученный сополимеризацией хлоропрена со стиролом (около 3%)—наирит С. Эти каучуки обладают повышенной бензо- и маслостойкостыо, устойчивы к окислению кислородом воздуха и озоном, теплостойки. Изготовленные из наирита резины выдерживают длительное нагревание до 140—150°С. Благодаря дешевизне и хорошим свойствам находят все более широкое применение для производства ремней, транспортерных лент, клеев и др. [c.428]

    В качестве модификаторов каталитических систем на основе Т1Си и различных АОС, используемых при полимеризации этилена и сополимеризации его с другими мономерами, были испытаны и запатентованы кислород и кислородсодержащие соединения (окиси олефинов и диенов, кетоны, перекиси, эфиры, спирты, алкоксипроизводные соединения титана), хлор-(НС1, эфиры галогенортотитановых кислот) и фосфорсодержащие соединения, соединения со связью [c.61]

    Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

    Сонолимеризацией бутадиена с 25—100% метилметакрилата получают каучукоподобное соединение [82—84]. Сополимериза-цию проводят в водной эмульсии при 60° в течение 6 дней в присутствии 5—30% четыреххлористого углерода [85]. После проведения полимеризации вещество коагулируют, действуя разбавленным едким натром при 40°. Сополимеризацию лучше всего проводить в атмосфере инертного газа, например авота, так как кислород замедляет полимеризацию [86]. Сополимеризация метилметакрилата с бутадиеном в суспензии значительно ускоряется в присутствии следов иона двухвалентной меди и бисульфита натрия [87]. [c.147]

    Поэтому, естественно, что кислород необходимо удалять при свободнорадикальной полимеризации. Перекнсные радикалы значительно менее активны, чем свободные углеводородные радикалы, тем не менее они способны к дальнейшему присоединению молекул мономера с повторным образованием углеводородных радикалов. Последние вновь могут реагировать с кислородом. Таким образом, полимеризация в присутствии кислорода значительно замедляется по сравнению с реакцией в отсутствие кислорода. В основном происходит чередующееся присоединение молекул мономера и кислорода, в результате которого образуются полимерные перекиси (сополимеризация с молекулярным кислородом)  [c.118]

    Представляет интерес синтез соиолимера с применением в качестве инициаторов комплексов элементорганических соединений (боралкилов, боргидридов) с электронодонорными веществами [4, 20], К последним относятся простые эфиры, кетопы, амины. Инициатор активируют кислородом. При применении данной системы процесс, по существу, инициируется окислительно-восстановительной реакцией, на первой стадии которой, ио-видимому, образуются перекисные соединения типа КООВКг-Сополимеризацию можно осуществлять в присутствии раствори- I телей инертных углеводородов или полярных веществ (воды, ацетона и др.). -/ [c.147]

    Радиационную сополимеризацию ТФХЭ и этилена проводят при особо тщательном удалении кислорода из реакционной [c.147]

    При сополимеризации ВДФ с ПФ(МВ)Эф, отличающимся от ГФП наличием кислородного мостика между перфторме-тильной и перфторвинильной группами,сополимеры могут быть получены в широком диапазоне составов [2]. Повышенную реакционноспособность ПФ(МВ)Эф по сравнению с ГФП можно объяснить тем,что кислород, имея свободные электроны, уменьшает акцепторное действие трифторметилыюй группы. Практи- [c.170]

    Возможна сополимеризация фосфоранильных радикалов с кислородом, дающая полипероксидй [51]. [c.64]

    При исследовании механизма действия аппретов возникает вопрос о том, действительно ли вннильные группы аппретов вступают в сополимеризацию с компонентами связующего. Так, при использовании в качестве модели винилсилановых эфиров с тремя атомами кислорода, связанными с атомом кремния, как и в случае винилсилана, находящегося в связанном виде на поверхности, было установлено, что эти эфиры практически не вступают в реакции сополимеризации [473, 474]. На основании этих результатов в работе [475] делается вывод, что если взаимодействие винильных групп аппретирующего вещества с компонентом связующего и имеет место, то роль его не слишком велика и оно не может оказывать существенного влияния на прочность связи между поверхностью стеклянного волокна и связующего. Однако степень протекания этой реакции увеличивается с повышением температуры. Поэтому для того чтобы эта реакция могла происходить, отверждение связующего необходимо вести при повышенных температурах. [c.255]

    Парафинсодержащие лаки содержат в качестве непредельного мономера стирол Его особенностью является способность образовывать устойчивые пероксидные радикалы в присутствии кислорода воздуха В результате реакция сополимеризации стирола с полиэфирмалеинатом при образовании покрытия на воздухе сильно замедляется При введении в лаковую композицию 0,1—0,2% парафина на поверхности нанесенных покрытий образуется пленка всплывшего парафина, предотвращающая доступ кислорода к формирующемуся покрытию [c.71]


Смотреть страницы где упоминается термин Кислород, сополимеризация: [c.396]    [c.249]    [c.249]    [c.553]    [c.10]    [c.260]    [c.50]    [c.37]    [c.57]    [c.147]    [c.211]    [c.143]    [c.144]    [c.213]    [c.214]   
Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.62 , c.63 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Пилен, полимеризация Пинен, сополимеризация с кислородо

Полимеризация и сополимеризация по связям углерода с азотом, кислородом и другими

Сополимеризация олефинов и кислорода

Сополимеризация пинена с кислородом

Стереохимия сополимеризации кислород инде

Стирола сополимеризация с кислородом

Термическая полимеризация. Полимеризация термическая Терпинен, сополимеризация с кислородом



© 2024 chem21.info Реклама на сайте