Хлоропрен влияние

На характер спектра поглощения оказывают влияние и заместители, находящиеся при сопряженной связи. При наличии заместителя у второго углеродного атома диеновой связи наблюдается батохромное смещение полосы поглощения (изопрен, хлоропрен). Причем такие заместители, как метильная группа или хлор, вызывают понижение интенсивности полосы поглощения. В случае расположения метильной группы у первого углеродного атома при диеновой связи также наблюдается батохромное смещение полосы поглощения и еще более значительное понижение ее интенсивности (пиперилен). Метильная группа у второго углеродного атома при двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом, вызывает только незначительное снижение интенсивности обеих полос (К и В), но в этом случае имеет место гипсохром-ное смещение полос поглощения (а-метилстирол).. [c.6]

В связи с тем, что при производстве хлоропренового каучука наиболее вредное влияние на его свойства оказывают винил-и дивинилацетилены, вызывающие структурирование полимера, необходим строгий контроль за их содержанием в хлоропрене-ректификате. [c.108]

Другим важным типом взаимного влияния атомов является смещение я-электронной плотности к более электроотрицательному атому или группе атомов. Если в цепи связанных атомов, кроме ст-электронов, имеются только я-электроны, то введение в сопряженную я-систему таких атомов более электронодонорного или же электроноакцепторного атома вызовет поляризацию я-системы. Например, 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен) и 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.83]

С этих позиций особенно интересно влияние последовательности введения двух мономеров различной активности, к тому же наращивающих звенья, резко различающиеся по жесткости (см. рис. 158). При одновременном введении в смесь равных количеств хлоропрена и метилметакрилата первым с небольшой скоростью сополимеризуется более активный хлоропрен, наращивающий гибкие звенья второй, менее активный мономер на этом этапе играет роль пластификатора, снижающего интенсивность механокрекинга. По исчерпании первого, активного мономера вступает в сополиме-ризацию второй, с несколько большей скоростью вследствие наращивания жестких звеньев. Этому переходу соответствует точка перегиба кинетической кривой (см. рис. 158). [c.195]

Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]

Рис. 22. Влияние ингибиторов на скорость образования ш-поли-мера в хлоропрене при 25—30 °С (содержание ингибитора О, вес. %)

Путем уплотнения ацетилена получается винилацетилен, который под влиянием НС1 превращается в хлоропрен (2-хлорбутадиен —1,3) [c.315]

Одним из путей получения низкомолекулярных полимеров является применение при полимеризации увеличенных концентраций регуляторов. Проведенными исследованиями установлено, что количество связанной серы в полимере возрастает соответственно увеличению количества серы, введенной в хлоропрен при полимеризации, причем полимеры с большим содержанием серы полностью растворимы. Следовательно, в условиях полимеризации сера образует линейные связи в полимерно цепи. Полисульфидные связи в полимерах хлоропрена легко подвергаются деструкции под влиянием тиурама. [c.352]

Наиболее ценной в практическом отношении группой диеновых мономеров являются 1,3-диены, из которых бутадиен, изопрен и хлоропрен изучены более подробно. Эти диены полимеризуются под действием всех трех типов инициаторов и вступают в реакции сополимеризации с разнообразными мономерами. На строение образующегося при полимеризации полимера наибольшее влияние оказывают условия проведения процесса. Ниже будут кратко рассмотрены эти факторы. [c.104]

Уравнения (14) и (15) представляют анионотропные перегруппировки, если Y — электроотрицательный заместитель (например, галоген или гидроксил). Один из наиболее важных с практической точки зрения примеров — синтез хлоропрена по Карозерсу. Он обработал винилацетилен хлористым водородом в присутствии хлористой меди и полнил хлоропрен. Это, однако, не обусловлено 1,2-присоединением по тройной связи. Напротив, продукт 1,4-присоединения, 1-хлор-2,3-бутадиен 84а, образующийся первоначально, перегруппировывается под влиянием медной соли с выходом 98% [122]. Соответствующие бром- и иодпроизводные перегруппировываются еще легче [211] [c.656]

Особый тип сшитых полимеров наблюдается в случае таких сопряженных диенов, как бутадиен или хлоропрен [550—553]. Эти полимеры вырастают из зародышей, образующихся при очень медленной реакции, по-видимому, под влиянием молекулярного кислорода, причем сначала образуются полимерные перекиси. Активные зародыши, имеющие форму зерна, могут вызвать дальнейший рост не только диенов, но и моно-винильных соединений при этом получаются совершенно нерастворимые, но еще набухающие продукты. [c.72]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимеризуются легко. На процесс полимеризации дивинильных производных, как и этиленовых производных, большое влияние оказывает ха рактер заместителя и его положение. Наиболее легко полимеризуются производные дивинила, замещенные в положении 2 [c.123]

Окисленный хлоропрен оказывает заметное влияние как на процесс полимеризации, так и на свойства полу- [c.113]

Дихлорбутен-2 оказывает заметное влияние на свойства каучука при его содержании в хлоропрене 4— 5%. Хлоропрен-ректификат, применяемый в производстве каучука, содержит 1,3-дихлорбутена-2 значительно меньше указанного количества, поэтому его влияние на свойства каучука незначительно. [c.114]

Содержание ацетальдегида и метилвинилкетона в хлоропрене ниже 0,1% не оказывает влияния на процесс полимеризации хлоропрена и на свойства каучука. [c.115]

Влияние кислорода воздуха на пp(J цесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повыщенной температуре. К таким мономерам относятся стирол, винилацетат. метилметакрилат, этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в резул -тате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется пр]1 [c.104]

Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилвинилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии СиС1 вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) [c.228]

Лерекись водорода и ее производные как катализаторы в реакциях присоединения и замещения. В заключение обзора о применении перекиси водорода н ее про.изводных в качестве катализаторов в реакциях органического синтеза следует несколько остановиться на их ускоряюп1ем и направляющем влиянии в реакциях присоединении и замещения. Как выяснилось, н присутствии перекисных катализаторов (перекиси бензоила и т. п.) реакция присоединения НВг к.2 Хлоропрену идет с образованием [c.443]

Под влиянием солей u(I) в водном НС1 А. димеризуется в виннлацетилен, из к-рого получают хлоропрен. [c.227]

Аналогичное влияние оказывает и введение в карбо-цепные молекулы атомов галогенов или нитрильной группы, например хлора в поливинилхлориде или поли-хлоропрене , фтора в поливинилфториде брома в по-либром-н-ксилилене нитрильной группы (СЫ) в поли-акрилонитриле или сополимерах акрилнитрила с бутадиеном . Накопление полярных групп в цепной молекуле способствует дальнейшему уменьшению газопроницаемости полимера. Например, увеличение содержания нитрильных групп в бутадиен-акрилонитрильных ка чу-ках приводит к быстрому снижению их газопроницаемо- [c.67]

Иоследование влияния примесей таких веществ, как хлоропрен, бутадиен, 1-хлорпропен-1, 2-хлор1Пропен-1, бутен-1, бутен-2, изобутилен и пропилен, на скорость полимеризации винилхлорида под действием перекиси бензоила в блоке при 50° С дилатометрическим методом показало, что больщинство из перечисленных соединений ингибируют ироцесс полимеризации винилхлорида при добавлении в количестве 0,1—0,2%. Полимеры винилхлорида, полученные в орисутстнии этих примесей, имеют пониженную термостойкость и несколько меньщий молекулярный вес. [c.471]

С этих позиций особенно интересно влияние последовательности введения двух мономеров различной активности, к тому же наращивающих звенья, рез о различающиеся ло жесткости (см. р ис. 111). При одно,временном (в1ваден ии в смесь равных количеств хлоропрена и метилметакр1илата первым с небольшой. скор астью сополимеризуется более активный хлоропрен, наращивающий гибкие звенья второй, менее активный мономер на этом этапе играет роль пластификатора, снижающего интенсивность механокрекинга. По исчерпании первого, активного мономера вступает [c.150]

На стабильность каучуков может оказывать влияние и наличие некоторых примесей в мономере, применяемом для получения каучука. Так, при изучении влияния примесей в хлоропрене на стабильность полихлоропрена установлено, что наличие в хло -ропрене 0,05—2% дивинилацетилена приводит к снижению стабильности каучука, к тепловому старению. [c.111]

Изучению механизма эмульсионной полимеризации мономеров в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) в последние годы уделяется большое внимание. Подавляющее число имеющихся по этому вопросу публикаций посвящено полимеризации нерастворимых в воде мономеров (стирол, хлоропрен) в присутствии мономерорастворимых инициаторов, для которых в зависимости от гидро-фильно-липофильного баланса НПАВ возможен либо мицеллярный, либо микрокапельный механизм процесса [1]. Исследования систем, включающих хорошо и умеренно растворимые в воде мономеры и водорастворимые инициаторЪ , отсутствуют. Тем не менее они весьма интересны ввиду целого ряда коллоидно-химических особенностей исходных эмульсий мономера, оказывающих существенное влияние на механизм полимеризации. [c.24]

Б082283. Сдвиги в содержании нуклеиновых кислот в органах потомства крыс, подвергшихся влиянию загрязненного атмосферного воздуха биологическое действие малых концентраций некоторых химических веществ (хлоропрен, дихлорбутен и др.) в атмосферном воздухе населенных мест и их гигиеническое нормирование. - Ереванский ин-т эпидемиологии и гигиены. [c.64]

Условия проведения процесса и данные о влиянии ряда основных факторов на полимеризацию ГФБ как отдельно, так и совместно с хлоропреном изложены в наших сообщениях [9]. В связи с этим можно ограничиться лишь приведением оптимальных условий проведения полимеризации эмульгатор — эстерамин (концентрации 5%) соотношение вода мономер = = 2,5—3 1 pH среды = 1—3 повышение pH средыдо5 вызывает резкое здмедлепие скорости полимеризации ГФБ (аналогичные результаты были получены при совместной полимеризации [c.63]

Однако достижение этого сопряжено с рядом трудностей. Сложные эфиры названных кислот (диенофилы) не изучены в диеновом синтезе. Из литературы известно об их полимерн-зующем влиянии на диены, которые в наших опытах сами по себе обладали большой склонностью к полимеризации (особенно хлоропрен). Краткие патентные данные Карозерса о диеновом синтезе этиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот с хлоропреном, при ближайшем их рассмотрении и экспериментальной проверке оказались ошибочными. Кроме того, и з литературы известно указание о неудавшихся попытках диенового синтеза между дихлорангидридом фумаровой кислоты и бутадиеном авторами получены лишь продукты полимериза- [c.80]

Карозес указывал, что первичным продуктом присоединения одной молекулы хлористого водорода всегда является 4-хлорбутадиен-1,2 (1). Это галогенопроизводное алленового типа можно выделить, если в реакционной смеси отсутствует монохлористая медь. Например, когда в качестве катализатора используют хлористый кальций [2964], в этом случае преимущественно образуется упомянутое хлоропроизводное диена с кумулированными двойными связями. Хлористая медь в кислом растворе способствует необратимой аллильной перегруппировке, т. е. изомеризации в хлоропрен (II), в котором хлор при атоме углерода, связанном двойной связью, обладает малой активностью. Кроме катализатора, па изомеризацию оказывает влияние температура, концентрация хлористого водорода в растворе и время контакта. Выход алленового производного уменьшается с увеличением температуры, времени и концентрации соляной кислоты. Одиако чрезмерное увеличение последней ведет к присоединению следующей молекулы хлористого водорода к хлоропрену и образуется некоторое количество 1,3-дихлор-бутена (III), особенно если при этом увеличивают и время контакта. Поэтому выгодно работать с разбавленным раствором соляной кислоты. Однако при непрерывном процессе необходимо поддерживать постоянную концентрацию хлористого водорода, непрерывно насыщая им катализаторный раствор. Процесс экзотермичен и реакционную смесь необходимо охлаждать. Оптимальная температура находится в пределах от О до 5° [2969]. Если соблюдать все упомянутые условия, то хлоропрен получается с выходом 90% от теоретического. Вместо готового хлористого водорода можно применять соединения, которые его выделяют, например в процессе гидролиза. Так, если nii винилацетилен действовать хлористым ацетилом в присутствии монохлористой меди в водном или в спиртовом растворе при низкой температуре, то хлоропрен получается с большим выходом [2970. [c.568]

Хотя благодаря влиянию полярности заместителя хлоропрен и изопрен весьма схожи один с другим по химическому поведению (имеется ввиду повышенная активность молекулы), однако следует подчеркнуть, что хлоропрен является более активным и что прицеденная схема поляризации его молекулы находится в большем соответствии с его свойствами. Этот последний факт вытекает из дальнейших объяснений. Далее, следует упомянуть и о настоящем сходстве между хлоропреном и хлористым винилом, ] )торое проявляется в первую очередь в малой активности атома хлора. Особенно заметно это проявляется при реакции ирисоединения одной молекулы хлористого водорода, которая в случае хлоронрена протекает целиком однозначно (см. стр. 580). [c.575]

Хлоропрен можно сополимеризовать с пекоторЬши другими виниловыми мономерами. Сополимеризация ь бутадиеном [3279] ускоряется кислородом, однако образующийся при этом иолимер обладает худшими свойствами по сравнению с нолихлоронрепом. Анилин замедляет соиолимеризацию, тогда как неорганичоские основания (аммиак, щелочи), наоборот, оказывают благоприятное влияние па ее скорость при этом для получения продукта высокого качества необходимо поддерживать определенные условия. [c.626]

Влияние подобных аномальных звеньев особепно отчетливо было показано на примере исследования термостойкости двух полимеров винил-х./юрида и винилиденхлорида, которые имели расположение звеньев голова к голове и голова к хвосту [2G[. Как оказалось, в первом случае распад происходил с меньшей скоростью, чем во втором (рис. 9.10). Это объясняется тем, что хотя первый этан реакции для полимера, построенного по типу голова к голове , и протекает быстрее, однако он приводит к образованию термически устойчивой структурт.1, подобной хлоропрену. [c.202]

Отмечено также, что реакция НС1 с винилацетиленом ускоряется СаС] [141]. Существенное влияние на изомеризацию 4-хлорбутадиена-1,2 в хлоропрен оказывает также температура. Гидрохлорирование винилацетилена в присутствии u l при варьировании температуры от —20 до 80° С приводит, например, при —15° к образованию смеси хлоропрена и 4-хлорбутадиена-1,2 с выходом соответственно 22 и 18%. При 25° С хлоропрен является единственным продуктом реакции [144]. [c.24]

Степень полимеризации хлоропрена можно регулировать, получая при этом широкую гамму продуктов [1. 2. 3] а) маслянистые жидкие димеры и тримеры п) пластичный каучукоподобный материал, который после смешения с ингредиентами и вулканизации становится эластичным, но теряет пластичность в) твердый. роговидный, непластичный и неэластичный полимер, не растворимый в органических растворителях. Возможность управлять течением полимеризации и получать продукты, во многих отношениях стоящие выше природного каучука, делает хлоропрен особенно пригодным в качестве сырья для различных синтетических, заменяющих каучук материалов [4. 5]. На скорость полимеризации хлоропрена. точно так же как и в случае дру их полимеризующихся соединений, большое влияние оказывает присутствие кислорода и других катализаторов [2.6—9]. Образцы хлоропрена. освобожденные от перекисей обработкой три-фенилметилом, перегнанные в высоком вакууме и запаянные в стеклянных трубках без доступа воздуха, только после одного или двух месяцев стояния обнаружили заметное повышение вязкости оказалось, что даже через двенадцать месяцев полимеризация не доходит до конца. Однако и эта медленная полимеризация должна быть, вероятно, пр1шисана прпс тствию сле- [c.273]

Присутствие многих других соединений оказывает значительное влияние на характер образующихся продуктов. Оказалось, что такие ингибиторы, как иод и тетраалкил-тиура.мдисульфид, вызывают образование полимеров, твердых при обыкновенной температуре, но становящихся мягкими, пластичными при 60°, а при более высокой температуре — вязкими и клейкими [17, 20]. Полимеризация в присутствии. многих растворимых в хлоропрене веществ приводит к образов анию более пластичных полимеров [21, 22]. Если добавленное вещество само способно к полимеризации, то эффект его на изменение свойств полимера еще заметнее [23—35]. Возможно, что это зависит от образования полимеров и смешанных сополимеров. [c.275]

Скорость полимеризации возрастает в присутствии фотосенсибилизаторов (бензоин, динитрил азодиизомасляной кислоты и др.), которые распадаются на свободные радикалы под действием света даже при комнатной температуре. Значительная скорость фотополимеризации отмечается у таких мономеров, как винилиденхлорид, винилметил-кетон, метнлметакрилат, хлоропрен и др. стирол и а-метилстирол полимеризуются под влиянием света медленнее. [c.45]

В случае применения в качестве регулятора доде-цилмеркаптанов (нормального или третичного) МВК оказывает значительное влияние на молекулярный вес полимера. Так, Б отсутствие МВК характеристическая вязкость полимера хлоропрена составляет 1,43—1,46, а при добавлении в хлоропрен 0,035—0,08% МВК вязкость полимера достигает 1,96. Кроме того, в присутствии МВК резко снижается растворимость полимера. При больших дозах МВК (до 0,2%) в присутствии н-додецилмер-каптана растворимость полимера понижается от 100 до 8%. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология