Нитрометан кислотность

К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]

Нитрометан и диметилформамид характеризуются достаточно большой протяженностью шкалы кислотности шкала диметилформамида в большей своей части расположена в основной, а нитрометана — в кислой области. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет относительно меньшую шкалу кислотности. [c.412]

Действительно, выход продукта реакции между крезолом и ДМСО в обладающем кислотной природой и, следовательно, сольватирующем ДМСО растворителе нитрометане, составляет уже только 30 %. А в основном растворителе — уксусноэтиловом эфире, сольватирующем крезол, выход продукта реакции падает и вовсе до 14 %. [c.52]

КИСЛОТНОСТИ, но здесь с изменением концентрации кислоты Ig/ изменяется так медленно, что этот недостаток не является очень серьезным. Для 4-хлор-2 нитроанилина в нитрометане значение p/ vm, т. е. отрицательного логарифма константы равновесия реакции [c.391]

Если функцию кислотности для растворов серной кислоты в нитрометане определить как [c.391]

Рис. 9.14. Зависимость функции кислотности от молярной концентрации серной кислоты (нитрометан, 25 °С) [62].

Кетоны характеризуются относительно большой шкалой кислотности. Наличие фенильных радикалов в молекуле кетонов приводит к уменьшению шкалы кислотности ароматических кетонов по сравнению с алифатическими. Ацетонитрил, так же как и кетоны, обладает большой шкалой кислотности. Нитрометан и нитробензол, а также диметилформамид имеют достаточно большие размеры шкалы кислотности, но эти шкалы расположены в различных областях Бз (в мв), так как нитропроизводные углеводородов характеризуются слабокислыми свойствами, а диметилформамид — слабоосновными. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет гораздо меньшую шкалу кислотности. [c.60]

Явно неудовлетворительные результаты часто получаются в тех случаях, когда вещество разлагается в процессе титрования. Иногда первые несколько измерений дают совпадающие значения рК, и лишь потом начинающееся разложение приводит к отклонению величины потенциала. Вещества легко разлагающиеся под действием кислот или щелочей, часто подвергаются воздействию каждой капли титранта, даже при хорошем перемешивании раствора. Иногда обратное титрование дает другие величины pH, в то время как второе прямое титрование повторяет первое прямое (т. е. кривые прямого и обратного титрований образуют петлю гистерезиса). Это указывает на медленное и количественное превращение двух взаимосвязанных веществ, которые могут быть либо таутомерами, либо находиться в замкнутом равновесии, либо одно из веществ может быть ковалентным гидратом другого. Псевдокислоты (например, нитрометан) и псевдооснования (например, трифенилметановые красители и четвертичные производные М-гетероциклов) также дают описанную выше картину при титровании, причем, равновесие может устанавливаться от 1 ч до недели. Таким путем образуются ковалентный гидрат-ион и псевдооснования В литературе указывается, что в этих случаях применим, как и обычно, закон действия масс и что, по полученным данным, можно подсчитать константы равновесия, не изучая при этом кинетику реакций. Неверные константы кислотности и основности часто получаются [c.39]

Как следует из табл. 12, низшие спирты и этиленгликоль характеризуются относительно небольшой протяженностью ОШК. Изопропанол, и в особенности трег-бутанол, пиридин, нитробензол, диметилсульфоксид, ацетонитрил, метилэтилкетон, имеют большую-протяженность относительной шкалы кислотности и, следовательно, высокие дифференцирующие свойства. Нитрометан и диметилформамид характеризуются достаточно большой протяженностью шкал кислотности шкала диметилформамида в большей части расположена в основной, а шкала нитрометана — в кислой области. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными [c.187]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными н апротонными диполярными растворителями с большой протяженностью шкалы кислотности (высокошкальные). В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (в особенности с изо-строением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.413]

Если протяженности шкал кислотности pKs каждого индивидуального растворителя одинаковы, а кислотно-основной их характер различен, например один из растворителей является амфипротным, а другой проявляет кислый характер, то положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления протогенного растворителя смещается в кислую область за счет уменьшения основного предела амфипротного растворителя. Такое явление наблюдается при смешивании изопропиловый спирт — нитрометан трет-бутиловьгй спирт — нитробензол. [c.429]

Простейшим органическим нитросоединением является нитрометан — H3NO2 (т. пл. —17, т. кип. 101 °С). Молекула его полярна (р, = 2,71)) и характеризуется структурными параметрами d( N) = 1,49, d(NO) = 1,22 А, / ONO = 127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота ( i=l-10- ). Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (i i = 3-10 ), а НС(Ы02)з (т. пл. 25 °С, (X = 2,7) является сильной кислотой (I = 7-10- ), для которой известен ряд солей. Сам тринитрометан (иначе, нитроформ) бесцветен, а ион [ (N02)3] имеет желтую окраску. Тетранитрометан представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 14, т. кип. 126 °С), способную разлагаться со взрывом. Затвердевающая лишь при —30 °С смесь 70% С(N02)4 и 30% N2O4 может быть использована в качестве окислителя реактивных топлив. [c.565]

В. В присутствии лития и магния потенциалопределяющей реакцией было восстановление катионов. Более низкий предельный катодный потенциал для растворов солей тетраалкиламмония совершенно не свойствен. В большинстве растворителей эти фоновые электролиты обеспечивают максимальную широкую область рабочих потенциалов. Нри крупномасштабном электролизе в нитрометане Коки и Серве получили доказательство образования метазонат-иона К02-СН2-СН=К0 . Это - соль метазоновой кислоты, которая образуется в водной среде из кислотной формы нитрометана при действии основания. Как правило, катодный процесс в небуферированных средах дает ш,елочные растворы. Вполне возможно, что небольшие количества воды будут оказывать суш,ест-венное влияние на этот процесс. [c.46]

Кислотные или амфотерные растворнтелн (в порядке увеличения кислотности) 2-пропанол, целлозольв, пропиленгликоль, этиленглнколь, нитробензол, нитрометан, уксусный ангидрид, пронионовая кислота, уксусная кислота, муравьиная кпслота. [c.70]

Серная кислота в сульфолане характеризуется более сильными кислотными свойствами, чем в воде [71. Пауэлл и Уайтинг допускают, что в системе вульфолан — HBF значения Но находятся в пределах от —4 до —в [1 21. Эти авторы установили, что транс-А -окталин под действием HBF в смеси бензола и уксусной кислоты (I 2) превращается в А -окталин. Протон в нитрометане очень активен [951, протонированный ацеггонитрил рассматривается как сверхкислота [1131. Нейтральные индикаторы в ацеггонитриле примерно в 10 раз более сильные основания, чем в воде, по отношению к незаряженным кислотам [113]. [c.26]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

В ЭТОЙ области было получено с помощью определения кинетической кислотности [110] при катализируемом основаниями обмене водорода на дейтерий или тритий. При этом было найдено, что в случае галогена, связанного с карбанионным центром (41), кислотность растет в ряду С1 > Р. В случае иода и брома важную роль могут играть участие -орбиталей и влияние пространственных затруднений, однако тот факт, что фтор оказывает самое слабое влияние на кислотность свидетельствует, что в этом случае отталкивание электронных пар эффективно компенсирует индуктивный эффект (42). Влияние хлора п фтора на кислотность можно сопоставить также по величинам констант ионизации замещенных нитрометанов, приведенных в табл. 3.13. Трудно провести оценку сравнительного влияния различных атомов галогенов находящихся у атома, связанного с карбанионным центром (43), поскольку в этом случае (3-элиминирование протекает чрезвычайно легко, однако, и в данном случае фтор по меньшей мере так же активен, как и хлор. [c.676]

По теории протолнтического равновесия И. Бренстеда растворители делятся на протолитические (амофипротоы-ные) и апротонные. Протолитические растворители способны к самоионизаци и, а их кислотность или основность определяются способностью отщеплять или присоединять протоны в химической реакции с растворенными веществами. Апротонные растворители, такие как нитрометан, бензол, пиридин, тетрагидрофуран, диоксан и другие, не способны к само-ионизации. [c.5]

Через первую ячейку, содержащую раствор облученного церия в i2N HNOз, пропускали ток озонированного кислорода с содержанием озона 1,6—1,7% в течение 2 ч для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем кислотность раствора доводилась дистиллированной водой до - 5,3 N и в прибор пропускался свежеприготовленный нитрометан со скоростью 100 мл за 15 мин. Вытекающий из первой ячейки нитрометан, содержащий экстрагированный церий, самотеком поступал для промывки во вторую ячейку (барботаж во второй и третьей ячейках осуществлялся током азота или воздуха) и из второй ячейки в третью, где [c.82]

С другой стороны, Поль и Челнчев обсуждают н иную возможность образования предполагаемого выше нитрилоксида 41, допуская на этот раз. что нитрометан все же дегидратируется до гремучей кислоты. Учитывая ясно выраженную кислотность последней, правомерно говорить о присоединении ее к фенилизоцианату как обычного кислого агента [c.230]

Задача 1.28. Дайте уравнение кислотной диссоциации для каждого из следующих соединений а) этан, б) толуол (СНугруппа), в) нитрометан, г) ацетилен, д) тринитрометан. Расположите эти соединения в ряд в порядке возрастания кислотности. Отнесите следующие значения pf к указанным соединениям О, 50, 41, 25, 10.2. Изобразите, где это возможно, структуры сопряженных оснований перечисленных соединений в терминах теории резонанса. [c.127]

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Влияние других дифференцирующих растворителей подобно. Вирхок, исследуя силу кислот в формамиде, установил, что карбоновые кислоты и фенолы располагаются на разных прямых. На основании исследования Кильпетрик можно установить такой же характер влияния ацетонитрила на силу кислот. Смит и Гамметт при исследовании кислотной функции показали, что в нитрометане серная кислота в 1000 раз сильнее соляной. Их данные об электропроводности кислот в нитробензоле, как и наши исследования, указывают, что и этот растворитель дифференцирует силу кислот. [c.332]

Общую концепцию электрофильной реакционной способности простых связей (ст-доноров) можно продемонстрировать на примере типичной электрофильной реакции — нитровании ионом нитрония. Чтобы избежать протекания свободнорадикальных реакций, обычно имеющих место при использовании азотной кислоты, а также избежать кислотного расщепления продуктов реакции, нитрование проводят стабильными солями иона нитрония, как, например, N02PP6 в апротонных растворителях, таких, как хлористый метилен— сульфолан [19]. Для метана (где продукт нитрования — нитрометан — нечувствителен к кислоте) в качестве растворителей могут быть использованы безводные НР или РЗОдН. [c.277]

Нитрование пропана азотной кислотой происходит следующим образом. Азотяая кислота из емкости 1 подаекя кислотным насосом 2 под давлением в нитратор 5, где распыляется в трех—пяти точках в потоке пропана и образовавпшхся продуктов реакции. Пропан подается из емкости пропана 4, через испаритель 5 и подогреватель 6. Продукты реакции, пройдя холодильник 7 и конденсатор 8, попадают в абсорбер 5, из верхней части которого выходят газообразные продукты реакции и поступают на разделение 10 окиси азота, от пропана и газов нитрования. Окись азота поступает в окислитель 11, где воздухом окисляется в двуокись азота, абсорбирующуюся водой в колонне 12 и превращающуюся в водную азотную кислоту, которая вновь поступает в реактор. Продукты реакции, пройдя отпарную колонну 13 и 14, поступают в декантатор 5 и на промывку в аппараты 16 и 17, а затем в колонну 18, где отгоняется вода. Затем последовательно в колонне 19 отбирается нитрометан, в колонне 20 — нитроэтан, 21 — 2-нитропронан, 22 — 1-нитропропан. [c.387]

Количественное совпадение экспериментальных данных с моделью Сартори, Фурлапи и Дамиани могло казаться случайным, поскольку, как уже упоминалось, основной вклад в величину сдвига полос поглощения воды вносит водородная связь, которая, как правило, имеет место в гидратах. Трудность сравне-иия усугубляется взаимозависимостью эффектов координации и водородной связи. Дело в том, что поляризация связей ОН в ноле катиона, обуславливая усиление кислотных свойств воды, шриводит к упрочнению водородной связи, а следовательно, дИ к понижению частот валентных колебаний более сильному, -чем в случае, если бы каждый фактор действовал независимо ,(теория этого явления рассматривается, например, в [400]). В качестве иллюстрации сошлемся на данные работы [313]. Известно, что диэтиловый эфир образует с водой более проч-лую водородную связь, чем нитрометан. Спектроскопически это проявляется в более значительном смещении полос для [c.184]

Другим примером образования соединений с растворителем и влияния этих соединений на электролитическую диссоциацию могут служить замещенные аммониевые соли типа НзМНХ будучи сильн13 11и электролитами в гидроксилсодержащих растворителях, например в воде и спиртах, они в то же время лишь слабо диссоциированы в нитробензоле, нитрометане, ацетоне и ацетонитриле. Повидимому, в этих солях атом водорода может служить связующим звеном между атомом азота и кислотным остатком X так что в кислом растворе существует молекула КзМ-Н-Х. Если же природа растворителя 5 такова, что его молекулы стремятся образовать прочную связь с водородом, они могут вытеснить ионы X" [c.40]

Кислотность нитропарафинов повышается с увеличением числа нитрогрупп, особенно если последние расположены у одного углеродного атома. Так, нитрометан является слабой кислотой (р/Са 10" , слабее Н2СО3), динитрометан превосходит карбоновые кислоты (рКа 10" ), а тринитрометан приближается к сильным минеральным кислотам (р/Са 10 ). Константы диссоциации некоторых нитропарафинов в протонных и апротонных растворителях даны в [13], а колебательные спектры их солей в [19]. [c.375]

Кук, Пайерс и Мак-Би, обрабатывая перфторальдегидролы нитроалканами в присутствии углекислого калия, получили соответствующие нитроспирты. Однако лишь единственный ке-тон, 3F7 O H3, реагировал с нитрометаном, давая умеренный выходЭто свидетельствует об ограничении возможности атаки карбанионом частично фторированных кетонов, содержащих а-атом водорода. Кислотный характер последнего нередко выражается в успешной конкуренции образования основания и енолят-иона и приводит в конечном счете к своеобразию реакций кетона. [c.238]

Наилучшим способом отщепления карбобензоксигруппы в условиях кислотного катализа является, по-видимому, реакция с бромистым водородом. Обычно растворителем служит ледяная уксусная кислота [147, 149, 296]. Реакцию можно проводить также в нитрометане [30, 152, 2032] и путем пропускания бромистого водорода в хлороформный [236], этилацетатный или эфирный растворы [1104]. Механизм реакции был изучен Бен-Ишаи и Бергером [149], а также Альбертсоном и Мак-Кеем ([30] ср. [1815, 2594]). Было установлено, что для полного превращения требуется по меньшей мере 2 экв бромистого водорода, поскольку во время этой реакции образуется бензилбро-мид и бромгндрат аминокислоты или пептида (38) [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология