Карбонил бромистый хлористый

В присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода — или используемого в промышленности катализатора хлористого алюминия хлористого водорода — изомеризация к-бутана высокой чистоты пе протекает. Однако если добавить небольшое количество олефина или вторичного (или третичного) алкилгалогенида, то изомеризация к-бутана в изобутан происходит в присутствии любого из этих катализаторов [99]. Эти результаты позволяют предполагать цепной механизм с участием карбоний-ионов [c.89]

В пользу этого говорит одновременное образование даже в очень мягких условиях продуктов скелетной изомеризации, крекинга, полимеризации и замещения галоида на водород [15], что отвечает характерным превращениям ионов карбония. Меж-молекулярный механизм перемещения галоидов подтверждается быстрым изотопным обменом галогенами алкилгалогенидов друг с другом и с галоидоводородными кислотами в присутствии хлористого и бромистого алюминия, а также обменом последних с алкилгалогенидами [16]. [c.12]

Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что изомеризация к-бутана протекает в присутствии хлористого алюмииия и хлористого водорода в том случае, если концентрация последнего или температура реакции достаточно высоки. Изомеризация проводится одним хлористым алюминием при 150°. Далее, повышение концентрации хлористого водорода от 3 до 7% мол. значительно увеличивает степень крекинга, что сопровождается большим расходом хлористого водорода. По-видимому, карбоний-ионы образуются в этих условиях под прямым воздействием углеводорода на катализатор. Не исключается предварительная диссоциация хлористого водорода на атомы подобно тому, как это постулировалось для бромистого водорода, однако она мало вероятна из-за большой термической устойчивости хлористого водорода. [c.66]

Одним из важнейших типов молекулярных перегруппировок, протекающих с участием ионов карбония, является изомеризация парафинов. Наибольший интерес представляет образование изобутана из н-бутана, происходящее в присутствии хлористого или бромистого алюминия. При комнатной температуре равновесие устанавливается, когда смесь состоит приблизительно из 80% изобутана и 20% н-бутана. [c.165]

Механизм реакции заключается в том, что при взаимодействии бромистого алюминия г 7ег-хлористым бутилом образуется ион Карбония (I) [c.38]

К числу известных методов относится никелирование и хромирование термическим разложением карбонила никеля или хлористого хрома (II). Некоторые металлы, такие как германий, индий и другие, позволяют наносить их а стекло и другие неметаллические материалы путем испарения их гидридов, в то время как тугоплавкие металлы (хром, титан, вольфрам и др.) могут быть нанесены термическим разложением или термическим восстановлением их иодистых, бромистых или хлористых соединений. Эти методы могут быть применены только к таким непроводникам, которые выдерживают необходимую высокую температуру и, кроме того, стойки против продуктов, получающихся при разложении соединений. [c.411]

ИЗ предположения, что присоединение хлористого водорода является неодновременным и промежуточный третичный ион карбония дает более устойчивый экваториальный галогенид. Однако поскольку присоединение бромистого водорода также дает экваториальный бромид (спектральные данные), хотя бром, по-видимому, меньшего размера, чем метил (ср. табл. 8-6), то трудно понять, почему соединение с экваториальным галогеном и аксиальной метильной группой должно быть более устойчивым изомером. Положение [c.283]

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает в присутствии сильных кислот или таких катализаторов, как фтористый бор ВРд, бромистый алюминий А1Вгд, хлористый алюминий А1С1з и т. п. Катализаторы этого типа — сильные акцепторы электронов Активные центры при катионной полимеризации появляются в результате возникновения положительного заряда у одного из углеродных атомов молекулы мономера. Прн этом образуется карбкатион (ион карбония). Например, полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора и прн участии (в качестве сокатали-затора) воды протекает следующим образом. Фтористый бор образует с водой комплексное соединение [c.450]

Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод , образуется метилциклогексан, содержащий G в кольце [92]. При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, промотированный етор-бутилбромидом. В отсутствие етор-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичленных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильпые карбоний-ионы. [c.94]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Процесс восстановления из газовой фазы применяют для никелирования и хромирования посредством термического разложения карбонила никеля или хлористого хрома. Известно также нанесение германия, индия и других металлов на различные материалы путем испарения их гидридов. Хром, вольфрам, титан можно наносить термическим восстановлением их иодис-тых, бромистых или хлористых соединений при высоких температурах. [c.77]

Хлористый и бромистый алюминий катализируют перемещение галоидов в углеводородной цепи галоидалкилов [6]. Выше отмечалось, что алкилгалогениды подобно олефинам ускоряют изомеризацию насыщенных углеводородов при катализе галогенидами алюминия. Это было объяснено расщеплением связи С—Hal Б комплексах R—С1 AI I3 г=г R+ AI I4 с образованием ионов карбония [101. Миграция галоида обусловлена обратимостью приведенной реакции, а также тем, что гидридный сдвиг в ионах карбония происходит быстрее, чем их рекомбинация с анионом галогена [c.11]

Эту реакцию проводили с приме-непием йодистого никеля при 240— 270° и давлении окиси ла лерода 200 ат выход достигал 75—80% [116]. В отсутствии галоида выход адиииновой кислоты весьма нпзог йодистые соли значительно более активны в этом отношении, чем бромистые или хлористые. Во всех опытах в продуктах реакции присутствовал карбопил никеля. Максимального выхода кислоты достигали при совместном применении карбонила никеля н йодистого пикеля. Высокая активпость сочетания карбонила и йодистого никеля в известной мере подтверждает предположение, что активным началом катал1 затора являются галогениды карбонила никеля [N1 (СО)212]. Для проведения реакции требуется йод в концентрации 1 —2 %. [c.72]

Карбоний-ион подобно иону гидрония НзО" является характерной формой в кислой среде и получается только в присутствии кислотных катализаторов, т. е. с помощью веществ, которые могут служить донором протонов или акцептором электронных пар. Такими соединениями являются хлористый алюминий, серная, фосфорная, фтористоводородная и фтористоборная кислоты, пористые твердые материалы, пропитанные кислотами, безводные растворы хлористого или бромистого алюминия, обработанные кисло- [c.423]

Присоединение иона галогена к иону карбония с образованием алкил-галогенида является конечной стадией присоединения галогеноводорода к олефину, протекающего ао ионному механизму. Этот тип реакции описан для большого числа ненасыщенных соединений. Как и в других реакциях, рассмотренных выше, допускают, что первая стадия заключается в атаке двойной связи электрононенасыщенным атомом, в данном случае ионом водорода. В этом нас убеждают данные по присоединению хлористого и бромистого водорода к некоторым олефинам. В донорных растворителях, таких, как эфир или диоксан, присоединение хлористого или бромистого водорода идет много медленнее, чем в таких растворителях, как бензол. Тенденция простых эфиров и диоксана к образованию оксониевых соединений путем координации с ионами водорода дает удовлетворительное объяснение такому влиянию растворителей на эту реакцию. Если олефин несимметричный, то присоединение проходит по правилу Марковникова, что можно проследить на примере присоединения хлористого водорода к пропилену, приводящего к хлористому изопропилу [c.138]

Записанная стехиометрическая реакция невыгодна для промышленного осуществления из-за циркуляции больших количеств карбонила и солей никеля. Реппе разработал каталитический процесс, когда карбонил никеля непрерывно регенерируется из образующейся соли под действием окиси углерода. В этом случае в реактор подают эквимольную смесь ацетилена с окисью углерода, но условия процесса более жесткие 30 ат и 150—200 °С. В качестве катализатора можно использовать галогениды никеля, активность которых возрастает в ряду Ni l2иодистые соли способны восстанавливать акриловые эфиры, то применяют бромистый или хлористый никель. Карбонилы образуются из них в ходе самой реакции, но регенерация протекает слишком медленно. Сообщается, что ей способствует добавка комплексообразующих веществ, например трифенилфосфина. [c.758]

Для расстояния С = О в хлористых и бромистых карбониле и ацетиле было опубликовано раньше удивительно малое значение в 1,13 А (Дорнт, 1933 г.), однако более поздние измерения Броквей, Бич и Паулинга (1935 г.) дают в случае хлористого карбонила величину в 1,28 0,02 А. Это значение прекрасно согласуется с аддитивной величиной, основанной на обычном предположении относительно отношения расстояний в случае двойной и одинарной связи. Аналогичный результат (1,29 А) был опубликован на основании измерений электронной диффракции в парах (димерной ассоциированной формы) муравьиной кислоты <Паулинг и Броквей, 1934 г.), а также на основании исследования различных кристаллов с помощью рентгеновских лучей. [c.176]

В рассматриваемом случае А1Вгз не является единственным инициатором полимеризации, поскольку при использовании только одного А1Вгз в том же количестве скорость процесса полимеризации слишком низка. Действительным инициатором, по-видимому, является комплекс хлористого титана с бромистым алюминием или комплексное соединение ионного характера, в результате взаимодействия которого с мономером (быстрая реакция) образуется катион карбония. [c.48]

Прибавление 0,017о к-бутенов к н-бутану достаточно для промотирования изомеризации н-бутана в присутствии хлористого алюминия — хлористого водорода при ЮО С. Изучалось также влияние концентрации олефинов на изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода и хлористого алюминия — хлористого водорода. При отсутствии олефинов, которые служат источником ионов карбония, катализатор галогенид алюминия—галоидо-водород не вызывает изомеризации н-бутана, если условия опыта не вызывают образования продуктов разложения. Процесс разложения может быть вызван или повышением температуры реакции, или введением избыточного количества галоидоводорода. Данные, полученные в этом исследовании, не совпадают с результатами, полученными Хельдманом [3], который, по всей вероятности, недостаточно очищал н-бутан от примесей, служивших, как уже указывалось, источником ионов карбония или способствовавших их возникновению [5]. [c.39]

Вероятно , присоединение окиси углерода к галоидным алкилам и спиртам не сильно отличается от присо-единения олефинов к этим же самым веществам. При 43 ат и 160° окись углерода не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но при добавлении небольшого количества воды получается изомасляная кислота [71]. Приблизительно при одинаковых условиях добавка метилового спирта вместо воды приводит к тем же продуктам из одних и тех же реагентов. Муравьиная кислота, образующая при нагревании с фтористым водородом воду и окись углерода, в присутствии фтористого водорода повышает выход изомасляной кислоты из н-пропилово го спирта. Кислота с шестью атомами углерода получается таким же способом из вторичного- бромистого амила. При 150° карбонил никеля дает при реакции с хлористым изопропилом изомасляную кислоту. [c.269]

Бромистый карбонил СОВгг получается реакцией непосредственного соединения окиси углерода с бромом в присутствии безводного хлористого аммония. [c.199]

При пропускании окиси углерода в щелочные суспензии некоторых солей также образуется карбонил [68]. Виндзор и Бланшар [69, 70] изучали механизм такой реакции и пришли к заключению, что в некоторых случаях потенциал никеля в соединениях может повыситься до величины, соответствующей образованию карбонила никеля. Так, при обработке окисью углерода щелочной суспензии хлористого (бромистого, сернокислого, азотнокислого и т. д.) никеля образо1В(ание карбонила б присутствии сернистого натрия протекает по уравнению [c.187]

Под давлением 210 ат и температуре 250 выход карбонилхлорида (уравнение 1) достигает 70%, а карбонилбромида (уравнение 2) даже 85—90%. Реакция (3) при избытке хлористого никеля дает до 60% карбонила никеля и очень мало карбонилхлорида рения. При избытке безводного бромистого никеля до 61% выход составляет 18% Re( O)5Br и 94% Ni( O)4. С избытком в 22,5% июдиютото никеля выход составляет 46% Re( 0)5J и 98,4% Ni( O)4. [c.307]

До настоящего времени в ходу лабораторная посуда, электрохимические электроды и нерастворимые аноды из платины. Еще не так давно большое количество электрических печей сопротивления изготовлялось с платиновой обмоткой (ныне платиновая обмотка с большим успехом заменяется жаростойкими сплавами на железной основе с хромом и алюминием). До настоящего времени платина довольно часто применяется для термопар и неокисляющихся электроконтактов. В виде сплавО В платина применяется для фильер при производстве искусственного волокна. Используе 1ся платина также в качестве контакта и катализатора при окислении аммиака в азотную кислоту. В некоторых химических производствах применяют обкладку платиновыми листами (толщиной не менее 0,1 мм) аппаратов и отдельных деталей приборов, работающих в наиболее агрессивных средах. Плагина стойка во многих минеральных и во всех органических кислотах и едких щелочах. Однако смесь соляной и азотной кислот, а также смесь соляной кислоты с другими сильными окислителями разрушают платину, хотя и заметно медленнее, чем золото. Чистые галогено-водородные кислоты при нормальных температурах почти не действуют на платину, однако при нагреве начинают воздействовать (причем более сильно бромисто-водородная и иодисто-водород-ная). Свободные галогены при высоких температурах также воздейст вуют на платину. Платина не окисляется ори нагреве на воздухе и з кислороде до температуры плавления, однако подвергается разрушению даже при гораздо более низких температурах в атмосферах, содержащих СО, или в контакте с углем, при одновременном наличии хлора или хлористых солей, следствие способности образовывать летучие карбонил-хлориды платины. [c.577]