Функциональные группы непрерывное определение

Заканчивая описание механизма стеклования полимеров, предложенного и обоснованного С. Н. Журковым, следует еще раз подчеркнуть эквивалентный характер такого механизма. Мостиковые связи, возникающие между функциональными группами полимера, обладают небольшой энергией диссоциации и в отличие от химических связей легко разрушаются под действием тепловых флуктуаций. Отсюда становится очевидным, что межмолекулярные связи не могут существовать длительное время в одних и тех же местах, т. е. связывать строго определенные функциональные группы. Непрерывно распадаясь под действием тепловых флуктуаций и одновременно возникая в других местах, они как, бы бегают вдоль макромолекул. Однако можно считать, что закономерности отвердевания полимеров при понижении температуры таковы, как если бы образующиеся межмолекулярные связи постоянно скрепляли некоторую часть функциональных групп и тем самым препятствовали бы смещению цепей относительно друг друга. [c.36]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

К настоящему времени разработаны системы детектирования, имеющие высокую чувствительность, малое мертвое время и малую инерционность. Многие детекторы, разработанные для непрерывного анализа, одинаково хорошо работают и в дискретном анализе. Так, например, детекторы, основанные на физических принципах измерения, используемые в непрерывном анализе, можно применять для определения отдельных проб в дискретном анализе. Читатель, интересующийся такими непрерывными детекторами, может обратиться к двум недавно опубликованным обзорам [31, 50]. В табл. 19.1 приведены главным образом детекторы, позволяющие непосредственно количественно определять функциональные группы после химической реакции в жидкой фазе. [c.389]

Любой прибор, в котором осуществляется непрерывная регистрация кривой титрования или происходит остановка титрования по достижении его конечной точки без участия человека, можно назвать автоматическим титратором. Принципы создания таких устройств были развиты 50 лет назад [70], а некоторые автоматические титраторы появились в продаже более 20 лет назад [71]. В течение двух последних десятилетий автоматическое титрование применяли в определениях большого числа различных функциональных групп. [c.395]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование гель-проникающей хроматографии с детекторами комбинированного типа, напр, дифференциальный рефрактометр — ИК-спектрометр, позволяющий одновременно и непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема как количество полимера определенной мол. массы, так и концентрацию в нем функциональных групп. Для получения функций ММР и РТФ на основе полученных гель-хроматограмм требуется разработка специальных математич. методов их расшифровки. [c.407]

Название веществ по женевской номенклатуре составляется по принципу обычного грамматического построения слов. Его корнем является на - ва-ние самой длинной непрерывной цепи углеродных атомов, соответствующей какому-либо углеводороду. Формально путем замены атомов водорода в таком углеводороде на функциональные группы и другие заместители в строго определенном порядке можно прийти к полному названию соединения. Для каждого функционального и нефункционального заместителя имеются твердо фиксированные названия и места — или перед названием, главной цепи, пли после него. [c.635]

Ввиду сложной природы растворенных органических веществ и наличия одинаковых функциональных групп в соединениях различной химической природы определение отдельных классов без их разделения затруднено и сопряжено с большими ошибками. Методы определения органических веществ природных вод непрерывно совершенствуются, но так как каждый метод характеризует изучаемые вещества с какой-то одной стороны, без проведения систематического анализа трудно всесторонне и полно оценить их истинное содержание. Иногда трудно сопоставить данные, полученные различными методами, что связано не столько с несовершенством методов, сколько с недостаточной изученностью органических веществ природных вод [4]. Следовательно, чтобы иметь представление о балансе отдельных классов органических веществ в природных водах, о реальном состоянии исследуемых веществ, необходимо разрабатывать схемы систематического анализа. [c.197]

Определенные состав и структура полимерной сетки, природа и удельное содержание функциональных групп позволяют идентифицировать ионит (в данной ионной форме) как химическое вещество со стандартным набором свойств. Поскольку, с другой стороны, соотношение компонентов, из которых формируется ионит, не является стехиометрической величиной, а может непрерывно изменяться в пшроких пределах, свойства ионитов (даже составленных из одинаковых кирпичей ) могут быть столь же разнообразны. Однако основная классификация ионитов, в число которых сегодня входят тысячи веществ с исключительно широким спектром свойств, основана на различии физической формы ионитов и в особенности химической природы их структурных элементов. [c.13]

На рис. 14.18 приведено разделение соответствующих пар изомеров алкилбензолов и полиметилбензолов. Из рисунка видно, что селективность а для этих пар соединений непрерывно возрастает (главным образом, за счет возрастания специфического межмолекулярного взаимодействия адсорбат — элюент в ряду полиметилбензолов). Из измерений А (ДО) в этом ряду оценен вклад одной группы СНг в увеличение специфического взаимодействия адсорбат — элюент. Установление вкладов, вносимых в термодинамические характеристики удерживания отдельными звеньями и функциональными группами молекул и олигомеров, весьма важно, поскольку они, как уже отмечалось выше, должны составить экспериментальную основу развития полуэмпирической теории удерживания в жидкостной хроматографии. Отметим, что определение таких вкладов в случае белковых аминокислот позволило предсказывать времена удерживания (при определенных оН) ряда пептидов. [c.244]

Техника изучения разделенных хроматографических зон нри помощи групповых химических реагентов была значительно усовершенствована Б. Казу и Л. Кавалот-ти [6], которые предложили простой автоматический прибор для функционального группового анализа хроматографических зон в газовой хроматографии. Принцип предложенного метода заключается в том, что сло11 сорбента, смоченный жидким реагентом на определенные функциональные группы, непрерывно перемещается со скоростью движения диаграммной ленты относительно выхода газа-носителя. Сравнивая хроматограмму и результаты химического исследования, можно легко определить тип соединения, соответствующего данному хроматографическому пику. В качестве примера на рис. 43 показана хроматограмма разделения смеси вместе с результатами исследования полосы сорбента со специфическим реагентом на спирты. Методика упрощает проведение качественного анализа в хроматографических зонах, выделенных после хроматографа. [c.170]

Остановимся еще на одном аспекте функциональности в поликонденсации. Во многих случаях поликонденсации, особенно приводящей к образованию гетероцеп-ных полимеров, в результате реакционных актов происходит уменьшение исходных функциональных групп, однако функциональность образующейся макромолекулы при этом непрерывно возрастает по мере роста ее молекулярной массы [71, 72]. Это является одной из отличительных особенностей поликонденсации от полимеризации и обусловлено тем, что возникающие в результате взаимодействия новые связи, особенно гетеросвязи (сложноэфирные, амидные, координационные и др.), в определенных условиях также являются реакционноспособными к "вторичным" превращениям (типа ацидолиза, алкоголиза, амидолиза, эфиролиза и т.п.). [c.25]

Кислотные, эфирные, карбонильные числа выше у асфальтенов битумов, полученных непрерывным окислением. Данные ИК-спектроскопии подтйерждают результаты потенциометрического определения функциональных групп (2). [c.62]

Выбор режима отверждения или вулканизации обычно проводят путем исследования кинетики изменения какого-либо свойства отверждаемой системы электрического сопротивления и тангенса угла диэлектрических потерь, прочности, ползучести, модуля упругости при различных видах напряженного состояния, вязкости, твердости, теплостойкости, теплопроводности, набухания, динамических механических характеристик, показателя преломления и целого ряда других параметров [140, 178—183]. Широкое распространение нашли также методы ДТА и ТГА, химического и термомеханического анализа, диэлектрической и механической релаксации, термометрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии [140, 178, 184—187]. Все эти методы условно можно разбить на две группы методы, позволяющие контролировать скорость и глубину процесса отверждения по изменению концентрации реакционноспособных функциональных групп, и методы, позволяющие контролировать изменение какого-либо свойства системы и установить его предельное значение. Методы второй группы имеют тот общий недостаток, что то или иное свойство отверждающейся системы ярко проявляется лишь на определенных стадиях процесса так, вязкость отверждающейся системы можно измерять лишь до точки гелеобразования, тогда как большинство физико-механических свойств начинает отчетливо проявляться лишь после точки гелеобразования. С другой стороны, эти свойства сильно зависят от температуры измерения, и если осуществлять непрерывный контроль какого-либо свойства в ходе процесса, когда необходимо для достижения полноты реакции менять и температуру в ходе реакции или реакция развивается существенно неизотермично, то интерпретация результатов измерений кинетики изменения свойства в таком процессе становится уже весьма сложной. [c.37]

При идентификации органических компонентов сложных смесей важным начальным этапом является установление углеродного скелета анализируемых веществ. Определение углеродного скелета проводят методом реакционной хроматографии, используя различные химические реакции, в результате которых образуются углеводороды определенного строения, соответствующие структуре исходного вещества, а функциональные группы обычно отщепляются. Наиболее часто при определении углеродного скелета используют подробно разработанные реакционные методы, связанные с участием водорода. В литературе [1] методы определения углеродного скелета расоматрива ют только на основе этой реакции. Однако для определения углеродного скелета можно успешно иопользовать и другие реакции, хотя они и характеризуются более узкой областью применения. Так, для идентификации углеводородов весьма ценной является реакция метиленирования [2] (см. гл. I). Область применения этой реакции непрерывно расширяется в последние годы показана возможность ее использования для других классов органических соединений, в частности для серусодержащих соединений [3]. [c.119]

Совершенно новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование ГПХ с детекторами комбинированного типа, позволяющими одновременно и непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема и количество полимера определенного молекулярного веса, и концентрацию функциональных групп в нем. При использовании в качестве детектора ИК-спектрометров яетрудно одновременно измерить концентрацию полимера и концен- [c.220]

Специфической особенностью описания нолимераналогичной реакции в модели эффекта соседа является невозможность составить для нее стехиометрическую схему элементарных реакций. Это связано с тем, что при одном акте каждой из реакций (10.1) происходит исчезновение 3 — t функциональных групп А и появление 2 — г новых групп А. Однако в отличие от всех остальных процессов с участием макромолекул, рассмотренных в предыдущих разделах, для полимераналогичных реакций нельзя однозначно указать, каких именно типов будут эти группы. Поэтому вместо вектора а, компонентами которого ах, являются числа функциональных групп А,,, А1, макромолекулы, участвующие в полимераналогичных реакциях, удобно характеризовать вектором п с компонентами П (г = О, 1,. . . ), равными числу кластеров длиной I в данной молекуле. Определение кластера было дано в разделе 1.2 для цепей бесконечной длины. Здесь это понятие обобщается на конечные молекулы и -кластером ВА В называется непрерывная последовательность из I функциональных групп типа А (непрореагировавших звеньев), ограниченная группами типа В (прореагировавшими звеньями) или концами макромолекулы. Продукты полимераналогичных реакций при неполной конверсии можно рассматривать как сополимеры, построенные из непрореагировавших и прореагировавших звеньев. [c.302]

Непрерывное определение функциональных групп методом инфракрасной спектроскопии в элюатах, получающихся при газовой хроматографии. [c.184]

Предложена схема непрерывного ИК-анализа газов, выходящих из хроматографа. Подробно описана методика определения R OOR, R N, R HaR, ROH. Показано, что при перекрывающихся полосах поглощения функциональных групп избирательность метода можно повысить повторяющимися в процессе хроматографирования быстрыми записями ИК-спекгра в интересующем узком интервале частот. [c.184]

Диэлектрическая постоянная е (рис. 3) спекающихся, хорошо высушенных углей составляет менее 5 для обычных частот. Она немного больше в углях малометаморфизованных, вероятно, из-за содержания в них сравнительно большого числа функциональных полярных групп, таких как —ОН, и особенно в антрацитах из-за явления заметной полу-проводимости. Однако величины диэлектрической постоянной для углей остаются все же ниже, чем для воды (евад = 80), что позволяет использовать диэлектрическую постоянную для определения содержания влаги в угольной мелочи в непрерывном ее потоке при транспортировке последней [8]. Отметим, что влага, называемая конституционной , остающаяся после высушивания угля до воздушносухого состояния при обычной температуре, отличается по электрическим свойствам от свободной (удаляющейся) влаги, так как она находится в адсорбированном состоянии. [c.21]

Наща группа выбрала для изучения ЖК сополисилоксаны, в которых замещение на мезогенные группы проведено ке полностью. Оценка таких материалов с точки зрения демонстрации функциональных возможностей приборов на их основе дана в следующем разделе. Эти материалы имеют определенные преимущества и удобны в обращении, однако их температуры стеклования ниже комнатной, что не позволило нам использовать все свойства, присущие ЖК полимерам. Хранение информации в высоковязкой смектической фазе, достаточное для лабораторных экспериментов, не подходит для реальных приборов и сильно зависит от намечаемого конкретного применения. На практике, например, записанная информация, может непрерывно подвергаться неселектизному стиранию за счет последующего воздействия поля в процессе редактирования записи [1]. Это неизбежно происходит и во время считывания, когда образец одновременно нагревается за счет поглощения света. Таким образом, для создания прибора с принятым в технике временем наработки на отказ 10 лет наилучшен была [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология