Силикагель каталитические свойства

Многие реакции, описанные вьпие, идут не только в присутст-, вин катализаторов гидрохлорирования, но и в их отсутствие. Каталитическим свойствам хлористого водорода обычно не уделяют должного внимания, хотя во многих процессах он проявляет каталитическую активность. Так, при изучении реакции гидрохлорирования ацетилена А. И. Гельбштейном доказана каталитическая активность хлористого водорода, адсорбированного на поверхности угля. Эта активность в условиях опыта пропорциональна величине адсорбции хлористого водорода. Различие в скоростях реакции на угле и силикагеле прн равной степени адсорбции хлористого водорода показывает влияние природы носителя на каталитическую активность хлористого водорода. [c.143]

Детальное изучение изменения пористости силикагеле-вых катализаторов разных структурных типов при их термической обработке [270] показало, что характер их пористости, адсорбционные и каталитические свойства изменяются различно по мере увеличения температуры их нагрева. Термостабильность этих катализаторов тем больше, чем больше в них объемы переходных пор. [c.125]

Характер пористости силикагелей и их каталитические свойства [c.162]

Характер пористости силикагелей н их каталитические свойства. .................... [c.200]

Тесная связь продуктов уплотнения и катализатора в этом комплексе подтверждается влиянием катализатора на свойства продукта уплотнения (это хорошо видно, например, в случае влияния предварительной обработки силикагеля на образование изо-бутилена при поликонденсации ацетона [69] см. 3), а также ответным влиянием продуктов уплотнения на каталитические свойства катализатора (см. 2). [c.314]

Разложение метанола на высокодисперсном цинке, адсорбированном на силикагеле и на цинке в кристалле полупроводника (катализаторы ZnS Си с содержанием меди меньше 10 г/г), судя по составу образующегося газа, идет в одном направлении, но энергия активации процесса для цинка на силикагеле понижается до 20 ккал. (Для чистого ZnS-Zn = 36 ккал). Таким образом, каталитические свойства атома, частично внедренного в кристаллическую решетку полупроводника, лишь незначительно изменяются при вынесении его на поверхность инертного носителя. [c.314]

Подобные же немногочисленные сведения имеются и о каталитических свойствах окиси двухвалентного никеля. Сообщается, что NiO может быть применен для дегидрирования 2-метилбутена-1 в изопрен при очень низкой температуре (100° С) [1561. Запатентован никель-молибден-калиевый катализатор (5,6% Ni, 15,1% MoO.j, 6,6% К) для получения изопрена из 2-метилбутена-2. В зависимости от условий проведения процесса конверсия составляет 21,5—70,7, селективность — 68,4 — 83,3 мол.%) с повышением температуры конверсия увеличивается, а селективность падает [157]. При использовании катализатора, представляющего собой окись никеля, нанесенную на силикагель, наблюдалось, что обработка носителя щелочью благоприятствует образованию а-олефинов из н-парафинов и предотвращает их изомеризацию [158]. [c.168]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Незначительная обессеривающая способность боксита при температуре 300° объясняется, по-видимому, его слабовыраженными каталитическими свойствами. Для усиления каталитического разложения сераорганических соединений нами приведена очистка ТС-1 смесями боксита с шихтой мелкопористого силикагеля и алюмосиликатным катализатором, взятыми в соотношении 1 1 при 350 и 400°. Как видно из рис. 4, для указанных смесей наибольшая степень обессеривания наблюдается при температуре 400°. В полученных Катализатах элементарная сера не обнаружена и отходящие газы не содержали сероводород. В связи с тем, что в [c.373]

Метод получения катализатора смешением силикагеля и алюмогеля был известен из ряда работ [15, 16]. Однако в этих работах не было указаний в отношении стабильности каталитических свойств получаемых катализаторов. В наших работах по приготовлению так называемых смешанных катализаторов эти свойства были изучены. Стабильность смешанных катализаторов (СК) по отношению как к термическому воздействию, так и к действию паров воды оказалась весьма высокой. Об этом свидетельствуют кривые отравления, приведенные на рис. 3, 3, 4 и рис. 4, 1. [c.385]

Алюмогели, обработанные дибораном, обладают интересными каталитическими свойствами. Диборан, связанный в виде поверхностных комплексов на силикагеле, неспособен к реакции изотопного обмена бором. Для диборана же, связанного с алюминием, этот обмен происходит легко. [c.190]

Исходя из ранее полученных данных [1, 2, 3], были исследованы каталитические свойства катализаторов на основе кобальта и никеля в виде металлов, нанесенных на силикагели разных марок. Катализаторы приготовляли путем пропитки носителя водным раствором азотно-кислых солей металлов с последующим испарением воды и прокаливанием на воздухе при температуре 350—360°С д.ля перевода солей а [c.11]

Как правило, окисные катализаторы твердые. Окись металла наносится на какое-либо твердое высокопористое вещество с развитой активной поверхностью, называемое носителем. Наибольшее распространение получили такие носители, как активированный уголь, силикагель, окись алюминия, синтетические алюмосиликаты. Многие из носителей оказывают существенное влияние на активность окисного катализатора (например, окись алюминия, синтетические алюмосиликаты), так как они сами обладают каталитическими свойствами. [c.19]

Каталитические свойства палладия существенно зависят от природы носителя более высокий выход пропионитрила достигается при использовании окиси алюминия, а не активированного угля или силикагеля. Палладиевый катализатор можно модифицировать добавками других металлов, их окислов и солей. Благоприятное влияние оказывают добавки галогенидов некоторых металлов промотирующее действие этих соединений убывает в ряду I- > Вг- > С1- > Р- [7]. [c.105]

Металлические катализаторы с необходимой дисперсностью удалось получить в виде платинированных силикагелей, а поверхность Pt на носителе определялась по хемосорбции водорода (несколько позже был разработан для этой цели метод абсолютных изотерм адсорбции [155]). В результате изучения большого числа различных реакций гидро-дегидрогенизации гидрирования гексена-1, циклогексена, аллилового спирта [154], дегидрирования циклогексана [156] и изопропилового спирта [157], гидрогенолиза пентана [157] и др. — было обнаружено примерное постоянство удельной активности при переходе от граней к ребрам и дефектам кристаллической платины. Отличия в активности оказались связанными не со строением поверхности, а с изменениями химического состава адсорбционного слоя — влиянием кислорода, различной дезактивацией катализаторов под влиянием побочных процессов и т. д. Казалось бы, данные Полторака подтверждают вывод Борескова [134] о постоянстве удельной активности, с той лишь разницей, что в работах Полторака исследовался интервал дисперсности кристаллов, в котором принципиально возможно обнаружить зависимость каталитических свойств от структуры, т. е. 10—50 А. Боресков же искал эту зависимость в той области размеров частиц (50 А), где, по мнению Полторака, ее вообще нельзя найти. [c.53]

Цеолиты типа 13Х похожи на природные фожазиты. Цеолиты готовят в Ыа-форме. Для их получения могут быть использованы силикагель, кремневая кислота, силикат натрия, активированная окись алюминия, тригидрат алюминия или алюминат натрия. Едкий натр используется в качестве источника ионов N3+ и как регулятор кислотности. Правда, цеолиты в Ма-форме (содержащие в качестве металла натрий) не обладают каталитической активностью в реакциях превращения углеводородов. Однако ионы натрия легко замещаются при ионном обмене, причем активная поверхность и кристаллическая структура катализатора не изменяются. В результате обмена на более активные катионы можно получить катализатор с совершенно определенными каталитическими свойствами [57]. [c.57]

Проведенное исследование адсорбционных и каталитических свойств КПМ, закрепленных в цеолитной матрице и на силикагеле, показало, что фиксация комплексов на этих носителях существенно увеличивает эффективность использования Переходного металла из-за высокой дисперсности активного компонента и тем самым открывает широкие возможности для направленного синтеза активных и эффективных катализаторов. Существенно, что нанесенные комплексы сохраняют специфику лигандного окружения, которая является определяющей в актах адсорбции и катализа. [c.200]

О физических и каталитических свойствах молибдено-алюмосиликатных катализаторов, 3. О влиянии соотношения. между алюмогелем и силикагелем на гидрирующую активность молибдено-алюмосиликатных катализаторов. [c.43]

Потенциометрический метод исследования каталитических свойств ионов иикеля, адсорбированных на силикагеле, в реакции разложения нерекиси водорода. [c.197]

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова [92, с. 122] исследованы каталитические свойства гидридов сплавов 2г—N1— —Н и 2г—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г [198]. Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофазовый анализ гидридов сплавов 2г—N1—Н и 2г—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации (N1 или Со). При этом образуется каталитическая система N1—2г— N1—Н/510г. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами N1, 2г—N1—Н и N1—5Юг. [c.294]

Алюмогедь (активный оксид алюминия)—частично гидратированный оксид алюминия. Воды в нем 1—3%, 5уд= 170-+300 м /г. Получают его из чистого гидроксида алюминия, который активируют азотной кислотой, а затем нагревают при 450Х. При 500°С активный у-оксид превращается в неактивную а-модификацию. Промышленность выпускает активный оксид алюминия двух сортов А-1 и А-2. Оксид алюминия А-1 содержит макропоры, насыпная плотность 0,4—0,5 г/см , А-2 не содержит макропоры, насыпная плотность 0,55—0,8 г/см . Это полярный специфический сорбент, но менее пористый, чем силикагель. Кроме того, он обладает меньшим поляризующим действием, чем силикагель. С повышением температуры колонки его каталитические свойства возрастают, что невыгодно и хроматографии. Применяя оксид алюминия, дезактивированный 2 Уо воды, можно значительно уменьшить удерживаемый объем высококипящих веществ и осуществить десорбцию легко-кипящих компонентов без нагрева колонки. Перед заполнением колонки оксид алюминия прокаливают до постоянной массы при 200—300°С. [c.170]

В данной работе изучается влияние на каталитические свойства ваиадийсодержащих кремнеземов фосфоркислородного монослоя. Ванадийсодержащий кремнезем получают при взаимодействии оксихлорида ванадия с силикагелем по методике, описанной в работе 4.1. Фосфор-ванадийсодержащие образцы синтезируют на основе ваиадийсодержащего кремнезема методом молекулярного наслаивания, проводя реакцию с треххлорнстым фосфором в потоке аргона по методике, аналогичной синтезу фосфорсодержащего кремнезема (см. работу 4.2). [c.215]

При температуре около 1000° и выше сероводород легко окисляется кислородом ИЛИ воздухом в серу без катализатора. Однако-при температуре ниже 700° эта реакция идет с заметной скоростью только на активной поверхности таких катализаторов, как силикагель и глинозем. Лучшим катализатором является боксит стекло, керамика и сульфиды также обладают некоторыми каталитическими свойствами. Металлическое железо замедляет реакцию, а окись железа и медь почти останавливают ее. Выбор катализатора определяется его механической и термической устойчивостью. Срок службы катализатора на старых установках, работающих при более высокиз температурах, обычно был продолжительнее, катализатор после 8—20 лет работы сохранял свою активность на некоторых же новых установках работающих при более низких температурах, срок службы катализаторь всего лишь 6 месяцев. [c.529]

Атомы кремния и кислорода, находящиеся на поверхности глобулы, а также часть атомов структурообразующих элементов внутри глобул оказываются валентноненасьш енными. Это является причиной гидроксилирования поверхности глобул силикагеля, которое во многом определяет адсорбционные, химические и каталитические свойства. [c.659]

Элементарный кремний, напротив, пока очень мало применяется в катализе. Зато чрезвычайно широко используется SiOa в виде кварца и главным образом обезвоженного геля кремниевой кислоты — силикагеля, а также различные силикаты (соли кремневых и поликремневых кислот), алюмосиликаты, каталитические свойства которых рассмотрены в главе И. Большое распространение кислородные соединения кремния получили как носители и составные компоненты многих сложных контактов. Из других соединений встречаются четыреххлористый кремний Si U и карбид кремния (карборунд) Si . [c.337]

Механизм отравления тяжелыми металлами объясняется следующим образом. Согласно последним представлениям активность алюмоснли-катного катализатора обусловлена наличием на его поверхности кислотных активных центров (т,е. связана с кислотностью). В то же время она зависит от удельной поверхности катализатора. Неизменность этих показателей при отложении тяжелых металлов на поверхности катализаторов привела исследователей 24,53,54 к выводу, что эти отложения образуют новый поверхностный слой, обладающий совер-венно иными каталитическими свойствами, в результате чего увели- чивается выход кокса и водорода. Испытание силикагеля с нааесеяанм на него никелем подтвердило, что викель в условиях крекинга пол- [c.41]

Аморфные и кристаллические разновидности оксида кремния, в том числе силикагели, силикалит и другие, имеющие развитую поверхность пор, являются адсорбентами, но не обладают каталитическими свойствами. Способность системы на основе ЗЮа к каталитическому действию появляется вследствие фиксации в ВЮз атомов алюминия в изоморфно замещающих позициях за счет обмена А10 . Примером таких систем являются цеолиты. Согласно [c.116]

Стремление повысить скорость изомеризации (для чего требуются более высокие температуры и проведение реакций в газовой фазе) привело к изучению каталитических свойств водородных кислот на инертных носителях. Наиболее подробно исследованы свойства Н3РО4, осажденной на силикагеле и силикатах. В присутствии такого катализатора изучали изомеризацию при температурах до 450 °С, но при этОм протекали в основном лишь перечисленные выше реакции. Только при температурах выше 450 °С отмечена незначительная скелетная изомеризация, но скорость и селективность этого процесса были низкими. [c.64]

Механизм каталитической полимеризации олефинов на кислотных катализаторах описан в разделе Теория гетерогенного катализа . Применение синтетических алюмосиликагелей как катализаторов полимеризации значительно более активных чем природные, было предложено еще Гайером [235]. Чистый силикагель обладает очень слабо выраженными каталитическими свойствами. Активным началом катализатора Гайера, поБ. А. Казанскому и М. И. Розенгарт [236], является гидроалюмосиликат, образовавшийся в результате хемосорбции гидроокиси алюминия гелем кремнекислоты этот гидроалюмосиликат имеет кислые свойства. Химическое взаимодействие между окислами алюминия и кремния, приводящее к изменению свойств этих компонент, установлено К. В. Топчиевой и Г. М. Панченковым [237]. [c.247]

Мнение Киюры о том, что роль добавок соединений щелочных-, металлов заключается лишь в их влиянии на дисперсность пятиокиси ванадия, необосновано. Различие каталитических свойств чистой пятиокиси ванадия и ванадиевых катализаторов, промотированных соединениями щйшочных металлов, слишком велико, чтобы его можно было объяснить одним изменением дисперсности. Активные ванадиевые катализаторы могут быть получены и путем таблетирования смеси сухих порошков ванадата и силикагеля, при котором исключена адсорбция ванадата на поверхности силикагеля из водного раствора. [c.204]

Несмотря на большое практическое значение катализаторов на основе кремнекислоты и многочисленные исследования фазового состава, кислотных и каталитических свойств этих систем, влияние химического состава на их дисперсность изучено совершенно недостаточно и ограничивается в основном только алюмосиликатными катализаторами. Элькин с сотр. [67] исследовали влияние содержания А Оз и способа получения на величину поверхности алюмокремневых катализаторов. Было приготовлено три серии образцов 1) осаждением гидроокиси алюминия на тонкодисперсный силикагель 2) смешением предварительно осажденных и промытых гидрогелей 3) пропиткой ксерогеля 5102 раствором азотнокислого алюминия. Результаты определения величины поверхности образцов, приготовленных первыми двумя методами, представлены на рис. 3.29, из которого видно, что в случае образцов первой серии, полученных на основе высокодисперсного силикагеля, по мере увеличения содержания АЬОз происходит непрерывное снижение величины поверхности. Образцы, полученные вторым методом, базирующиеся на силикагеле с менее развитой поверхностью, показывают максимум величины [c.213]

Дпя процесса регенерации серы из сероводорода большое значение имеет подбор катализатора. Для увеличения скорости реакции окисления сероводорода кислородом воздуха или для реакции взаимодействия сероводорода с сернистым газом предложены разлнчш>1е вещества силикагель, железная руда, алюмосиликаты, коксы. Широкое распространение в качестве катализатора окисления сероводорода получил боксит. Химический состав боксита непостоянен и может колебаться в широких пределах. Например, тихвинские бокситы содержат А12О3 -24—53,7%, РегОз - 15,6—46,5% и ЗЮг - 20,5—45%. С учетом развитой внутренней поверхности (до 180 м /г) активные бокситы обладают более высокими каталитическими свойствами. [c.118]

О физических и каталитических свойствах молибденоалюмосиликатных катализаторов, 2, Зависимость физико-химических свойств катализаторов от соотношения алюмогеля и силикагеля в носителе. [c.182]