Донорно-акцепторный механизм в реакциях

Образование химических связей по донорно-акцепторному механизму — весьма распространенное явление при химических реакциях. Рассмотрим еще пример образования такой связи при взаимодействии молекулы ВНз с гидрид-ионом Н". В молекуле ВНз имеется вакантная р-орбиталь, а у гидрид-иона — неподеленная пара электронов, поэтому молекула ВНз служит акцептором, а ион Н" — донором. Схему образования химической связи по донорно-акцепторному механизму при взаимодействии молекулы ВНз с ионом Н можно записать в виде [c.47]

К наиболее характерным химическим свойствам аммиака относится его способность вступать в реакции присоединения. Это связано с упомянутой выше возможностью образования атомом азота четвертой ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму. Так, при взаимодействии молекулы аммиака с ионом водорода образуется ион аммония [c.169]

Развитие теории кислот и оснований (главным образом в работах Бренстеда, Лоури, Измайлова и Льюиса) привело к выводу о том, что по существу все реакции, протекающие по ионному и донорно-акцепторному механизмам, являются каталитическими. Этот вывод относится к реакциям в любой фазе, но Б особенности к процессам, происходящим в растворах. Влияние растворителя на скорость реакции, в свое время подмеченное Меншуткиным, обусловливается его каталитическим участием в кислотно-основном взаимодействии по Бренстеду и Измайлову (стр. 345), а также в образовании молекулярных соедине- [c.370]

В которых химическая связь между ВР и Р или ЫНз образуется по донорно-акцепторному механизму. Свойство галогенидов бора быть акцепторами электронов обусловливает их широкое применение как катализаторов в реакциях синтеза органических соединений. [c.265]

Многие молекулы сложных веществ, между атомами которых действуют ковалентные или ионные связи, способны участвовать в реакциях присоединения за счет образования дополнительных химических связей по донорно-акцепторному механизму. [c.106]

Итак, в реакции взаимодействия аммиака с водой к молекуле аммиака присоединяется протон из воды, в результате образуется катион аммония NHi и гидроксид-ион ОН". В катионе аммония четыре ковалентные связи, из них одна образована по донорно-акцепторному механизму ( 3.1). [c.190]

Более простым случаем образования химической связи по донорно-акцепторному механизму является реакция аммиака с ионом водорода [c.101]

Атомы бора и азота связаны друг с другом а- и делокализованными г-связями (пунктир) за счет шести электронов от трех атомов азота по донорно-акцепторному механизму атомы бора — акцепторы. Боразол, как и бензол, представляет собой жидкость, которая химически значительно более устойчива, чем гидриды бора и их производные. Однако по сравнению с бензолом боразол более реакционноспособен медленно окисляется на воздухе, склонен к реакциям замещения и присоединения, С серой бор образует сульфид ВаЗ. Реакцию проводят между твердым бором и парами серы при 600°С. Сульфид (Зора легко образует стекло, разлагается водой с выделением сероводорода. [c.330]

Согласно представлениям Е. А. Шилова, большое число органических реакций идет по донорно-акцепторному механизму с образованием шестичленных промежуточных комплексов. Я. К. Сыркин [17], на основании квантово-механического расчета, пришел к выводу о том, что внутримолекулярный переход водорода в подобных циклических комплексах имеет значительное энергетическое преимущество перед междумолекулярным перемещением водорода. [c.122]

Кислотоподобные вещества, как и кислоты, реагируют с основаниями по донорно-акцепторному механизму, будучи акцепторами электронной пары основания. Поэтому строение образующихся комплексных соединений оказывается близким к строению продуктов реакции между кислотами и основаниями. Это находит выражение, например, в сходстве их спектров [25—27]. Некоторые кислотоподобные вещества катализируют те же реакции, что и кислоты [28] (см. также [5]). [c.15]

Свейн и Е. А. Шилов [42] пришли к заключению, что, наряду с реакциями, идущими по донорно-акцепторному механизму между двумя молекулами, нередки такие органические реакции, при который молекула подвергается одновременному воздействию электрофильного и нуклеофильного реагента, и переходный комплекс оказывается тримолекулярным. [c.25]

В донорно-акцепторном механизме с единых позиций рассматриваются как реакции окислительно-восстановительного типа, так и кислотно-основные реакции, в которых основную роль играют бренстедовские протонные центры. Роль последних могут выполнять адсорбированные на льюисовских центрах молекулы воды. Образующимся комплексам в запрещенной зоне полупроводника соответствуют глубокие МПС. Захват дырок на такие МПС приводит к дополнительной протонизации молекул воды, которые при определенных условиях могут диссоциировать на и 0Н [2, 3]. Описанные выше эксперименты по нейтрализации протонами БПС подтверждают это. Мы наблюдали накопление протонного заряда в ДП-структуре при приложении к ней поперечного электрического поля, подтягивающего дырки к поверхности 1 и Ое. [c.56]

Таким образом, теория Льюиса объясняет кислотно- и основные свойства веществ с позиции их строения. Это является одним из существенных недостатков рассматриваемой теории. Не только строение, но и состав и многие другие, неучитываемые Льюисом факторы, определяют проявление веществом кислотно-основного характера. Теория Льюиса не объясняет кислотные свойства многих кислот (в том числе как содержащих, таки не содержащих в своем составе водород), ограничиваясь узкими рамками кислотноосновных реакций, которые протекают по донорно-акцепторному механизму. Например, сопоставляя электронные формулы молекул аммиака и хлорида мышьяка(П1) [c.136]

В кислых растворах могут существовать в равновесии ионы плутония всех степеней окисления в заметных концентрациях. Некоторые из них подвергаются реакциям диспропорционирования, что обусловлено близостью потенциалов перехода плутония из одной степени окисления в другую и особенностями строения его электронной оболочки наличие незаполненных 5[-орбит дает возможность акцептирования электронов от одного иона плутония к другому по донорно-акцепторному механизму. [c.469]

Е. А. Шилов. Донорно-акцепторный механизм и его значение в кинетике гетеролитических реакций.— В сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности . М., Изд-во АН СССР, 1955, стр. 749. [c.120]

Для молекулы аммиака. характерно присоединение иона водорода по донорно-акцепторному механизму и образование нона аммония. Многие соли аммония растворимы в воде и гидролизуются по катиону. Все соли аммония термически малоустойчивы, но характер разложения их зависит от кислоты, образующей соль. Если кислота является окислителем, то при нагревании происходит реакция внутримолекулярного окисления — восстановления например [c.161]

Последняя реакция протекает только в водном растворе, ВРз (г) и НР(ж) не взаимодействуют из-за отсутствия фторид-ионов, необходимых для образования (7-связей с бором по донорно-акцепторному механизму. Получение Н[Вр4] возможно и при помощи реакции [c.221]

Экспериментальные факты и теоретические соображения показывают, что гетеролитические реакции в растворах управляются принципом донорно-акцепторного механизма. Актуальная задача науки состоит в том, чтобы построить количественную теорию, определяющую структуру и условия образования и распада промежуточных и переходных донорно-акцепторных комплексов. [c.756]

Представляется сомнительным, чтобы при обменных реакциях нитротолуолов образовывались свободные или сольватированные карб-анионы, т. е. чтобы происходила истинная ионизация. Вероятнее протекание этой реакции по донорно-акцепторному механизму [c.242]

Присутствие на одной из гибридных орбиталей неподеленной пары электронов определяет способность атома азота в аммиаке к образованию связей с другими атомами или ионами по донорно-акцепторному механизму. Этим объясняется характерное свойство аммиака вступать в реакции присоединения с водой, кислотами, катионами металлов. [c.332]

Будут ли молекулы, находящиеся в состоянии донорно-акцепторной связи с поверхностью, реакционноспособны Затягивание электронной пары лиганда на атом акцептора приведет к деформации молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Так молекула воды при достаточно высоких температурах может потерять протон и превратиться в ОН-группу, валентно связанную с атомом — акцептором. Мы наблюдали выделение небольших количеств Нд при прокаливании ОеОз и Т10г в области 300—400 С [8, 10]. Нам кажется, что в ряде случаев донорно-акцепторный механизм реакции более правдоподобен, чем радикальный. Рассмотрим в качестве примера реакции дегидрирования спиртов. Согласно ЭТХ [1], эта реакция идет по акцепторному механизму, что соответствует отрицательному заряжению поверхности. С другой стороны, [c.29]

Вместе с тем эти молекулы проявляют и общность и та, и другая склонны к реакциям присоединения. Молекула ВНз электронно-дефицитна — атом бора имеет свободную орбиталь. Молекула НзН имеет избыток электронов—при атоме азота имеется неподеленная электронная пара. Таким образом молекула ВНз может быть акцептором электронной пары, а молекула НзН, наоборот, донором электронной пары. Следовательно центральные атомы той и другой молекулы способны к образованию четвергьй ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму. Простейшим донором электронной пары является гидрид-ион Н .Присоединение отрицательного гидрид-иона Н к молекуле ВНз приводит к образованию сложного (комплексного) иона ВН 4 с отрицательным зарядом. При этом выделяется энергия- [c.22]

Волькенштейн [5] впервые показал, что локализация носителя заряда на пустом адсорбционном ПС (в его терминологии — нейтральная форма хемосорбции) приводит к упрочнению связи и воз никновению реакционноспособной заряженной ионно-радикальной формы хемосорбции. Тем самым была показана возможность управ ления окислительно-восстановительным катализом за счет возбуждения электронной подсистемы полупроводника. Однако, как мы это неоднократно показывали [3], очень многие окислительно-восстановительные реакции протекают не по радикальному механизму. За рамками электронной теории оказались реакции кислотно-основного катализа. В донорно-акцепторном механизме рассматривается [3] более общий случай — деформация адсорбционного комплекса в поле захваченного носителя заряда. Так, например, захват дырки делокализация электрона) на донорном ПС приводит к росту затягивания неподеленной пары электронов молекулы В на центр С, в результате чего деформируются внутримолекулярные связи молекулы В, растет ее реакционная способность. Энергия активации гетеролитической диссоциации молекулы уменьшается [2]. Ситуация, рассматриваемая Волькенштейном [5], соответствует переходу донорно-акцепторного комплекса (б<1) к комплексу с полным переносом заряда (6- 1). При построении модели нейтральной формы адсорбции отдается предпочтение или валентным формам связи [5], или координационным связям [3]. [c.56]

Примеры образования комплексов 1Вр41 , [ЫН41 +, [2п и других по донорно-акцепторному механизму служат иллюстра-нией для определения понятий кислота и основание по Льюису (1923). Согласно этой электронной теории кислотой является акцептор электронов, основанием — донор электронов. Кислотно-основная реакция выражается уравнением [c.108]

Электроны Не переходят на эту орбиталь, более близкую по энергии к АО (Не), чем к АО (Н ). Атом Не —донор, ион Н — акцептор. По своей природе связь здесь ничем не отличается от ковалентной связи молекулярная орбиталь охватывает ядра Не и Н. Но в отличие от молекулы 2, где ковалентную связь осуществляют два электрона, но одному от каждого атома, в ионе НеН два электрона связи предоставлены одним атомом. Таким образом, правильнее говорить о донорно-акцепторном механизме образования ковалентной связи, а не о донорно-акцеп-торной связи, как принято обычно. Связь эта всегда имеет известную полярность, так как на доноре возникает положительный, а на акцепторе — отрицательный заряд из-за сдвига электронов от донора к акцептору. Донорно-акцепторный механизм широко распространен в реакциях комплексообразования с участием двухатомных и многоатомных молекул. Из рассмотренных молекул донором может быть, например, молекула СО. У многоатомных молекул донорами могут быть молекулы ННз,Н20 и др., у которых имеются несвязывающие МО, заполненные парой электронов. [c.140]

Итак, в реакции аммиака с водой небольшая часть молекул аммиака присоединяет протон из воды, в результате образуется катион аммония NHJ и гидроксид-ион. В катиоие аммония четыре ковалентные связи, из них одна образована по донорно-акцепторному механизму (с. 43). [c.108]

Эфир не является в этой реакции простым растворителем он образует растворимые комплексы состава КМбХ-2 (С2Нз)20. Для образования комплексов могут использоваться и другие органические соединения, юсобныс предоставить свои свободные электронные пары для образования связи с атомом металла по донорно-акцепторному механизму, например тетрагидроф-уран. [c.349]

Донорно-акцепторный механизм. Известно, что валентно-насьиценные соединения — аммиак МНз и трифторид бора ВРз — реагируют друг с другом по реакции [c.99]

Подобная реакция возможна и для третичных аминов. Например (СНз)зК + СНз1 — [(СНз),КГГ Полученный катион считается замещенным аммонием (или четвертичным аммонием) и называется тетраметиламмонием. Присоединение протона, как и в аммиаке, происходит по донорно-акцепторному механизму, образование же четырехзамещенных катионов происходит в результате потери атомом азота одного электрона, подобно тому как это происходит в оксиде N30. [c.430]

Вполне вероятно, что некоторые другие реакции в газовой фазе, для которых обычно предполагается более или менее сложный многостадийный механизм, в действительности идут через тримолекулярный циклический комплекс. Этот вывод можно сделать на том основании, что ряд органических реакций в растворах, считавшихся ранее ионными, осуществляется также и в инертных средах (гексан, бензол и другие), что исключает образование ионов. Относительно некоторых из этих реакций было доказано, что они являются тримолекулярными. Согласно Е. А. Шилову [296, 297], эти реакции протекают в циклическом комплексе, состоящем из трех молекул, причем, подобно водородному обмену в рассмотренном выше примере, реакция следует донорно-акцепторному механизму, при котором нет разрыва электронных пар, а происходят только соответствующие смещения электронных облаков. Например, реакция присоединения бромистого водорода НВг по тройной связи к ацетилепдикарбоповому эфиру ROa — С=С — O2R (в гексане и в других средах), имеющая второй порядок по НВг, согласно Е. А. Шилову [242], протекает следующим образом [c.281]

Малые величины кинетического изотопного эффекта, найденные нами, предположительно можно объяснить тем, что при внутримолекулярном переходе водорода избыточная затрата энергии на разрыв более прочной связи С—В (но сравнению с энергией, необходимой для разрыва связей-С—Н) компенсируется тем, что в том же акте синхронно образуется новая, более прочная связь С—В. В пользу такого предположения говорят малые величины изотопного эффекта, найденные в следующих исследованиях при гидролизе триарил- и триалкилсиланов и алкоголизе литий-алюминий- и литийборогидридов [18], при взаимодействии арилмагний-бромидов и литийорганических соединений со сниртами [15], а также при исследовании механизма бензидиновой перегруппировки [19] и некоторых других реакциях. Для перечисленных реакций в тех случаях, когда была исследована кинетика [18, 19], кинетические данные согласуются с представлением о донорно-акцепторном механизме, т. е. о внутримолекулярном переходе водорода в промежуточных соединениях. [c.122]

Особый интерес для исследователей в области катализа представляла природа тех центров, которые участвуют в изомеризации бутена-1 на алюмосиликате. Обычно принято считать, что реакция протекает по карбоний-ионному механизму. Недавно Одзаки и Кимура [11, используя метод дейтериевой метки, показали, что изомеризация происходит но протонному донорно-акцепторному механизму с участием адсорбированной фазы. В подробных исследованиях Холла, Гербериха, Ларсона и Хайтовера [2, 3] для подтверждения того, что атомы водорода и атомы дейтерия адсорбированной фазы вовлекаются в реакцию, были использованы дейтерированные олефины. Все еш,е не решенным остается вопрос о том, какая кислотность, бренстедовская или льюисовская, принимает участие в образовании адсорбированной фазы [4]. [c.331]

Поскольку реагенты в большинстве случаев являются кислотами или сопряженными основаниями, то их закрепление на минералах должно осуществляться в общем случае в результате ионообменного взаимодействия по донорно-акцепторному механизму. Это взаимодействие можно рассматривать, в частности, как реакцию кислоты и основания, приводящую к образованию комплекса за счет акцептирования поверхностью мшерала электронов донорных атомов реагентов, например, для жирной кислоты [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология