Сернистая кислота механизм окисления

Несмотря на то, что на изучение нитрозного способа получения серной кислоты исследователи потратили много сил и времени, механизм окисления сернистого газа в этом процессе и роль окислов азота в нем до сих пор окончательно неясны. Ставится под сомнение даже принадлежность этого процесса к каталитическим реакциям, так как количество окислов азота, поступающих в установку, значительно превышает исходное количество сернистого газа. Поэтому особенно интересно проследить весь ход исследований механизма этого процесса и отметить ту роль окислов азота, которую им приписывали различные исследователи. [c.129]

Гомогенный катализ, как правило, связан с образованием реакционноспособных промежуточных соединений. Примером гомогенного катализа может служить окисление ЗОг до 50з (или соответственно сернистой кислоты до серной) кислородом в присутствии оксидов азота. Механизм реакции следующий молекула N0 легко присоединяет кислород [c.51]

Из работ первых авторов [7] следовало, что в образующийся сульфат входит один кислород перекиси водорода И. Гальперин и Г. Таубе [8] нашли при окислении сернистой кислоты переход двух кислородов перекиси водорода. Такое несоответствие Г. Таубе [8] объяснил возможностью изменения механизма при переходе от кислых растворов к щелочным. [c.108]

Большой интерес для химии представляет каталитическое окисление различных веществ молекулярным кислородом. В большинстве случаев его проводят гетерогенно-каталитически, однако некоторые легко окисляющиеся вещества (такие, как сернистая кислота и др.) могут быть окислены и в растворе. Реакции такого рода протекают преимущественно по радикально-цепному механизму, что дает возможность проводить их при относительно низких температурах. Например, окисление бензальдегида совершается через [c.79]

Принципиально ингибиторами коррозии могут служить вещества различных химических классов с различными механизмами их действия способные образовывать защитную пленку на поверхности металла предотвращать образование агрессивных продуктов за счет окисления неуглеводородных примесей и некоторых углеводородов топлив в условиях применения нейтрализовать образующиеся агрессивные продукты (органические кислоты, продукты окисления сернистых соединений и т. д.)- [c.62]

Процесс, осуществляемый в свинцовой камере. Сернистый ангидрид, получаемый при сжигании пиритов или других сульфидов, смешивается с окисью азота, кислородом и водой. При этом в итоге образуется серная кислота, а окисленная до N0 окись азота восстанавливается. Механизм данного процесса многократно обсуждался. Суммарный процесс может быть представлен так [c.252]

Механизм коррозионного воздействия сернистого газа на железо изучен довольно подробно известны три стадии этого процесса адсорбция сернистого газа корродирующим железом, образование сульфата двухвалентного железа, окисление сульфата двухвалентного железа до гидроокиси железа и свободной серной кислоты [c.12]

Параллельно развитию и усовершенствованию самого контактного способа получения серной кислоты шло исследование и механизма процесса окисления сернистого газа. Причем, это ис- [c.139]

Изложенный выше материал позволяет по-новому подойти к рассмотрению механизма активирующего действия сернистого газа, загрязняющего атмосферу промышлен 1ых районов и усиливающего коррозию. Очевидно, старые представления, которые сводили все дело к окислению сернистого газа до серного ангидрида с последующим образованием серной кислоты, которая растворяет защитные пленки и облегчает благодаря этому анодное растворение металлов, являются ограниченными, не отражающими истинный механизм процесса. На самом деле стимулирующее коррозию действие сернистого газа связано с появлением в системе, наряду с кислородом,, нового мощного катодного деполяризатора. При рассмотрении коррозии металлов в присутствии сернистого газа необходимо учитывать окислительные свойства этого га .а, его способность восстанавливаться на различных металлах и участвовать в процессе катодной деполяризации. [c.220]

Уменьшение образования отложений и нагаров при применении масел с моющими присадками может происходить по различным механизмам а) взаимодействие присадки с кислотными органическими продуктами, содержащимися в окисленных маслах и частично окисленных топливах б) нейтрализация серной кислоты, образующейся в результате сгорания сернистых соединений топлива в) диспергирование нагарообразующих веществ. [c.27]

Хотя при накаливании СО распадается, но при обыкновенной температуре СО есть вещество очень прочное. Тем замечательнее разложение углекислого газа, производимое растениями в этом случае весь кислород углекислого газа выделяется в свободном виде. Механизм этого разложения состоит в том, что поглощаемые растениями теплота и свет расходуются на разложение углекислого газа. Этим объясняется общеизвестное. громадное влияние температуры и света на произрастание растений. Но в чем именно, из каких отдельных промежуточных реакций состоит весь процесс распадения СО в растениях на кислород и на остающиеся в растениях гидраты углерода (доп. 222) — поныне неясно. Известно, что сернистый газ 50 , во многом сходный с углекислым СО , от действия света (как и от накаливания) дает серу и серный ангидрид 50 , а в присутствии воды серную кислоту, но для СО прямо не получено подобного распадения, тем более, что СО образует лишь очень легко разлагающуюся свою высшую степень окисления (надугольную кислоту [259]). Оттого-то, быть может, кислород здесь и выделяется. С другой стороны, известно, что в растениях всегда образуются и содержатся органические кислоты, а они должны быть рассматриваемы как производные углекислоты, что видно по всем их реакциям, которые вслед за этим мы кратко рассмотрим. Поэтому можно думать, что углекислота, поглощаясь растениями, сперва образует в них (по Байеру муравьиный алдегид [c.278]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Окисление сернистого газа проводится на катализаторе. В этой типичной гетерогенной каталитической реакции хорошо известным контактом является платина. Внутренний механизм контактного процесса представляет большой интерес, и рассмотрение физикохимической теории контактного синтеза серной кислоты было бы неполным, если бы мы не подвергли рассмотрению эту сторону вопроса. [c.32]

Однако SO2 непосредственно почти не реагирует с кислородом, хотя озон легко окисляет SOg. В настоящее время существуют два метода окисления SOg, а следовательно и два метода производства серной кислоты из сернистого газа метод производства.серной кислоты при помощи окислов азота, или нитрозный метод, и метод контактного окисления. Высшие окислы азота окисляют SOg, сами восстановляясь до низших (например NOg, окисляя SOg, восстановляется до N0, хотя точно механизм окисления SOg окислами азота до сих пор точно не установлен), низшие окислы азота (N0) обратно окисляются до высших, соединяясь непосредственно с кислородом. Таким образом в нитрозном методе окисления SO2 окислы азота играют роль передатчиков кислорода. [c.255]

Механизм сопряженных реакций окисления-восстановления рассмотрим на изученной И. А. Шиловым реакции окисления ышьякоеистой кис оты (НзАзОз) бро.мноватой кислотой (НВгОз) Б присутств ш сернистой кислоты (НгЗОз), Теория сопряженных реакций Шилова объясняет их течение тем, что почти все реакции окисления-восстановления протекают через ряд промежуточных стадий. Суммарное уравнение реакции между НВгОз и ЬЗОз выражается следующим образом [c.310]

Для выявления альдегидных групп, образовавшихся в результате окисления йодной кислотой, вместо фуксин-сернистой кислоты (реактив Шиффа) можно использовать основные красители из серии аминоакридинов в водных растворах, к которым добавляют минеральную кислоту и SOj. Механизм взаимодействия этих реагентов с альдегидами отличается от механизма реакции Шиффа. Можно предположить, что псевдо-Шифф-реагенты помимо образовавшихся полиальдегидов выявляют также базофильные структуры, содержащие РО4- или ЗОд-группы (Stoward). [c.114]

Весьма существенное влияние на скорость коррозии и механизм образования продуктов окисления оказывает загрязненность атмосферы. Наибольшую опасность представляет сернистый ангидрид (ЗОг) и на порядок меньшесоли хлоридов. Продукты коррозии, вследствие своей гигроскопичности и рыхлой структуры, поглощают ИЗ воздуха 502, который взаимодействует с железом с образованием сульфита и сульфата закиси железа. Обе соли окисляются на воздухе и гидролизуются в воде с образованием окислов железа и серной кислоты по схеме [c.189]

При влажности ниже 75 % иовышсние температуры люжст привести к высыханию поверхности и унлотне-иию продуктов коррозии. Повышение температуры пр влажности воздуха выше 75 % способствует ускорению коррозионного процесса, так как в этих условиях продукты коррозии плохо уплотняются, а катодный процесс активируется из-за облегчения подвода -кислорода и повышения скорости его ионизации. Вместе с тем благодаря диффузии кислорода к поверхности металла в морской атмосфере облегчается наступление его пассивного состояния. Поэтому в морской атмосфере скорость коррозии меньше, чем в морской воде, а поражение поверхности сравнительно равномерно даже в зоне сварного шва, так как лоляряость шва в адсорбционной пленке мало влияет а общие коррозионные потери. Весьма существенное влияние на скорость коррозии и механизм образования продуктов окисления оказывает загрязненность атмосферы. Наибольшую опасность представляет сернистый ангидрид (ЗОз) и на порядок меньше — соли хлоридов. Продукты коррозии, вследствие своей гигроскопичности и рыхлой структуры, поглощают из воздуха ЗОг, который взаимодействует с железом с образованием сульфита и сульфата закиси железа. Обе солп окисляются на воздухе и гидролизуются в воде с образованием окислов железа и серной кислоты по схеме [c.189]

Каталитические реакции, применяемые в большом масштабе в качестве промышленных процессов, являются в большинстве случаев гетерогенными. Хотя каталитические реакции этого типа уже рассматривались в предыдущих главах, тем не менее здесь будут изложены некоторые специфические случаи гетерогенных каталитических реакций, чтобы показать различия между гетерогенной и гомогенной системами. Для объясне-нения ускоряющего действия катализаторов в гетерогенных системах были предложены различные механизмы, именно 1) катализатор периодически окисляется и восстанавливается [514] 2) электроны, излучаемые из катализатора, ионизируют газы (реагируюыще компоненты), делая их способными реагировать [264], 3) реагирующие компоненты адсорбируются на катализаторе, причем более быстрое превращение происходит благодаря увеличению концентрации на поверхности [154, 177, 178, 470] или созданию условий повышения скорости реакции, и 4) изменяется молекулярное состояние реагирующих компонентов (образование атомов) [55, 514]. Наиболее вероятной причиной ускорения реакции считалась адсорбция газов на катализаторе. В гетерогенном газовом катализе, например, при окислении двуокиси серы в серную кислоту с применением различных катализаторов — платины или ванадиевой и мышьяковой кислот, экспериментально измеряемая скорость реакции — это скорость, с которой сернистый ангидрид диффундирует через слой адсорбированной трехокиси серы, в то время как газы, достигая поверхности катализатора, реагируют почти мгновенно. В противоположность этой группе гетерогенных каталитических реакций имеется другая группа, в которой реагирующие вещества образуют с очень большой скоростью адсорбционный слой на катализаторе, в котором происходит химическая реакция с небольшой скоростью. [c.176]

На основании дальнейших исследований [161, 204, 207] был предложен второй вариант механизма разложения гидроперекисей различными сернистыми соединениями. Эти работы показали, что фенотиазин, продукты взаимодействия пятисернистого фосфора с олефинами и сульфированные олефины разлагают гидроперекиси в количествах, значительно превышающих стехиометрически соответствующие окислению антиокислителей. Выяснилось также [161, 162, 207], что некоторые из продуктов разложения гидроперекисей представляли собой соединения, образование которых следовало ожидать в результате катализируемой кислотами ионной перегруппировки гидроперекиси [c.13]

Аутоокисление алифатических и ароматических меркаптанов и соответствующих дисульфидов в смешанном растворителе КОН — диметилформамид может привести к образованию сульфоновых кислот [169]. Возможным механизмом протекания этих реакций является нуклеофильная атака ионов щелочи иа дисульфидную связь с образованием сульфеиатного иона RSO, который нестабилен и вступает в реакцию диспропорционирования с превращением в высшие продукты окисления или быстро окисляется до сульфоновых кислот. Алкиларильные меркаптаны и дисульфиды, обычно стабильные в спиртовой среде, в полярных растворителях быстро подвергаются аутоокислению до карбоновых кислот [170]. Так, а-толилмеркаптан и бензилдисульфид превращаются в бензойную кислоту, а а,а -д-ксилилдитиол — в терефталевую кислоту с выходом более 90%. Аналогичные реакции протекают и с органическими сульфидами [171]. Предполагается, что эти реакции протекают через окисление промежуточ ных сернистых соединений в виде их карбанионов [c.256]

Ценность покрытия хромом в том, что металл этот прекрасно сопротивляется окислению, действию различных минеральных солей, сернистых соединений и т. д. не только при низких температурах, но и при высоких. Хорошая сопротивляемость коррозии обусловлена способностью хрома переходить в пассивное состояние и не растворяться после этого в кислотах. Кроме того, хром обладает относительно высокой твердостью и покрытые им с поверхности изделия хорошо сопротивляются износу, что значительно повышает стойкость инструмента. В настоящее время в технике получило применение хромирование калибров, лекал, труцщхся поверхностей в механизмах и пр. [c.451]

Приведены кинетические данные для трех реакций, катализируемых расплавленнымисолями отщепление хлористого водорода от алкилхлоридов над расплавленным хлористым цинком окисление хлористого водорода при использовании катализатора на основе хлорной меди окисление сернистого ангидрида в присутствии системы пиросульфат калия—пятиокись ванадия. Обсуждаются механизмы реакций. Хлористый цинк, вероятно, выступает в роли льюисовской кислоты. Таблиц 2. Иллюстраций 4. Библ. 18 назв. [c.479]