Расщепление кислот и оснований

Шведский ученый С. Аррениус в 1887 г. предложил теорию ионизации, согласно которой расщепление молекул кислот, оснований и солей на ионы происходит независимо от электрического тока ионы образуются в водных растворах немедленно при растворении этих веществ в воде. Сущность теории Аррениуса сводится к следующему. [c.9]

Поскольку карбоновые кислоты, за исключением угольной, находятся в высшей степени окисления, многие методы их получения основаны на окислении (разд. Б). Однако иногда следует предпочесть гидролиз производных кислот, находящихся в той же степени окисления (разд. А). В дополнение к методам получения кислот, основанным на окислении, в разд. В обсуждается восстановление двуокиси углерода под заголовком Карбоксилирование металлоорганических соединений . Хотя все методы получения карбоновых кислот можно было бы разделись на эти три типа, полезно отдельно рассмотреть методы, приводящие к глубоким изменениям. Поэтому добавлены разделы,, описывающие методы конденсации (разд. Г), щелочного расщепления (разд. Д), электрофильного замещения и присоединения (разд. Е) и перегруппировок (разд. Ж)- [c.220]

Подобные реакции отщепления могут приводить не только к образованию двойной углерод-углеродной связи. В некоторых случаях может образоваться также двойная связь между атомом углерода и гетероатомом. Так, дегидратация промежуточного соедине-ння (II), образующегося при получении семикарбазонов в присутствии пары кислота — основание (см. стр. 326), происходит согласно схеме 6). Хотя отрыв протона от атома азота происходит труднее, чем от атома кислорода, реакция протекает в направлении образования семикарбазона через промежуточную оксониевую форму (III) разложение же аммониевой формы (I) приводит лишь к расщеплению молекулы. [c.286]

Технически более удобный способ расщепления жиров основан на использовании кислых катализаторов серной кислоты, сульфокислот нафтеновых углеводородов (так называемый контакт Петрова), продуктов сульфирования касторового масла (реактив Твит-неля). В последнем случае жирные кислоты выделяются в свобод- [c.197]

Простые эфиры — довольно инертные соединения. Эфирная связь очень устойчива к действию оснований, окислителей и восстановителей. Если говорить о разрыве самой эфирной связи, то эфиры подвергаются только одной реакции — расщеплению кислотами. [c.540]

Очевидно, что образование диастереомеров возможно только в том случае, если разделяемое вещество имеет химически активную группу, способную взаимодействовать с подходящим асимметрическим реактивом. Природа этой группы, вообще говоря, безразлична. Важно лишь, чтобы при реакции не затрагивались связи асимметрического центра, а образование и расщепление диастереомеров происходило легко, чтобы возможность рацемизации была сведена к минимуму. Практически чаще всего образуют диастереомерные соли, все остальные реакции имеют несравненно меньшее значение. Химический характер асимметрического реактива должен отвечать характеру расщепляемого вещества для расщепления рацемических кислот необходимы оптически активные основания, для расщепления рацемических оснований — оптически активные кислоты. [c.94]

Расщепление органических оснований проводится с помощью обратного процесса — с использованием природных оптически активных кислот, например (—)-молочной кислоты. Расщепление спиртов, которое имеет важное значение в синтезе, представляет особую проблему поскольку спирты не являются ни кислотами, ни основаниями, их нельзя расщепить непосредственно через соли. Тем не менее их можно расщепить с помощью довольно остроумного изменения только что описанного метода к спирту присоединяют кислотное звено, которое позволяет получить соль, а после разделения солей, когда оно уже не нужно, его удаляют (разд. 29.7). [c.226]

На разложении озазонов соляной кислотой основан первоначальный метод Фишера, при помощи которого он путем отщепления двух остатков фенилгидразина превратил озазон в озон. Эти вещества содержат группу СОН СО, которая может легко опять вступать в реакцию с фенилгидразином в кристаллическом виде они до сих пор еще не получены. Значение озонов основано на следующих фактах они претерпевают такие же энзиматические расщепления, как и моносахариды, и восстанавливаются амальгамой натрия до соответствующих кетоз. [c.284]

Современный метод промышленного синтеза фенола основан на расщеплении кислотами гидроперекиси изопропилбензола. Продуктами реакции является фенол и ацетон. [c.24]

Интересный путь синтеза алленовых кислот основан на расщеплении арилзамещенных 7-бутиролактонов в присутствии РСЦ и последующей обработке продуктов реакции пиридином в спирте > [c.95]

В этом разделе описывается расщепление связей металл—водород в реакциях гидридных комплексов с кислотами, основаниями и щелочными металлами. Образование новых связей металл—водород при взаимодействии гидридных комплексов с кислотами и основаниями описывается в разд. II, В и III, Г соответственно. [c.241]

Кинетика каталитического гидрирования и деструктивного гидрирования различных классов углеводородов изучена не столь подробно. Тем не менее можно считать установленным, что наиболее реакционноспособными являются конденсированные полициклические соединения [22], затем моноциклические и другие углеводороды, повидимому, располагающиеся в порядке их убывающей адсорбционной способности. Относительные скорости крекинга и гидрирования высших фенолов, фенолкарбоновых кислот, оснований и гетероциклических соединений изучены еще недостаточно. Имеющиеся разрозненные данные показывают, что в условиях термического крекинга они интенсивно полимеризуются и превращаются в основном в кокс и газ. При каталитическом расщеплении кислородные соединения дегидратируются и декарбоксилируются, но сравнительно медленно. Гетероциклические основания устойчивы, сильно адсорбируются и тормозят превращения других соединений над алюмосиликатами. В отношении гидрирования многие из этих соединений, повидимому, близки к наиболее реакционноспособным полициклическим углеводородам. [c.113]

В качестве активатора для расщепления циклов служит вода, кислоты, основания, галоидные соединения и др. [c.27]

Образование амидов с оптически активными аминами до сих пор, видимо, вообще не использовалось для расщепления кислот. Также не испытаны и другие возможные пути. Объясняется это, несомненно, тем, что способ образования диастереомерных солей с оптически активными основаниями является практически более удобным, чем все другие. Образование и расщепление солей проходит с большой легкостью, а благодаря большому выбору оптически активных оснований (алкалоидов) и синтетических веществ можно подобрать реактив, образующий с расщепляемой кислотой наиболее легко разделяемую пару диастереомеров. [c.386]

Несмотря на это, при расщеплении кислоты (V) и ее натриевых солей озоном получено только 0,60—0,65 моль ацетона. В соответствии с предположениями Гриньяра на этом основании можно сделать заключение о наличии 0,35—0,40 моль а-формы. Так как это заключение в данном случае плохо согласуется с результатами, полученными объективными физическими методами (спектры поглощения), можно утверждать, что при окислительном расщеплении озоном и перманганатом р-форм частично получаются продукты расщепления а-форм. [c.261]

Всесторонний анализ различных возможных методов регенерации отработанной серной кислоты от процесса алкилирования показывает, что в настоящее время наиболее целесообразна регенерация кислоты, основанная на ее термическом расщеплении. Этот метод получил широкое распространение в промышленной практике за рубежом. Так, в 1962 г. таким способом е США было получено около 0,8 млн. т кислоты (вторичная кислота) [167]. По этому же принципу работает несколькс отечественных установок. Сущность метода заключаете в сжигании отработанной кислоты с образованием сер нистого ангидрида, последующем его окислении в сер-ный ангидрид и абсорбции последнего серной кислотой В перспективе такая регенерация отработанной серно кислоты процесса алкилированиз изобутана олефинами вероятно, станет одним из основных методов ее утили зации. [c.164]

ФЕНОЛ (оксибензол, карболовая кислота) СвНвОН — бесцветные кристаллы, на воздухе — светло-розовые, имеют характерный запах, т. пл. 40,9° С растворим в воде, спирте, эфире и т. д., обладает слабыми кислотными свойствами, при действии щелочей образует феноляты. При действии брома на Ф. образуется трибромфенол СаНаВгзОН, используемый для получения антисептика — ксероформа. Фталевый ангидрид конденсируется с Ф., образуя фенолфталеин с формальдегидом Ф. дает фенол-формальдегидные смолы. До последнего времени основным источником получения Ф. была каменноугольная смола, образующаяся при коксовании каменного угля. Современный метод промышленного синтеза Ф. основан на расщеплении кислотами гидроперекиси изопропилбензола (кумола). Продуктами реакции являются два ценных вещества [c.260]

Выбор асимметрических реагентов основного характера, подходящих для расщепления кислот, довольно велик помимо многочисленных алкалоидов (чаще всего применяются хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин) широко используют и синтетические препараты — а-фенилэтиламин, а-бензилэтиламин, а-(нафтил-1)-этиламин, основание хлоромицетина, ментил-амин XI, дегидроабиетиламин XII. [c.97]

На расщеплении целлюлозы сверхконцентрированной соляной кислотой основан метод определения выхода глюкозы при полном гидролизе целлюлозы. Целлюлоза довольно быстро деструктируется и под [c.268]

Сейчас нас интересуют особенные черты нового производства. Его требования к качеству сала были повышенными, и это влияло на постановку салотопления. Базируясь на использовании жирных кислот, новое производство вызвало к л<изни расщепление жиров, а затем выработку глицерина. Наряду со стеарином для свечей, получались большие количества олеина, а особенно — олеиновой кислоты. Основанное на дости кениях химии XIX в., стеариново-свечное производство являлось более химизированным, чем давние отрасли переработки жиров и быс- [c.290]

Ацетали обладают структурой простых эфиров и, подобно простым эфирам, расщепляются кислотами и устойчивы по отношению к основаниям. Однако ацетали отличаются от простых эфиров по той необычайной легкости, с которой они подвергаются расщеплению кислотами уже при комнатной температуре при действии разбавленных минеральных кислот они быстро превращаются в смесь спирта и альдегида. Механизм гидролиза является обратным механизму образования ацеталей [c.613]

Другой, менее общий способ расщепления аминов, основан на действии хлорноватистой кислоты или хлора на водный раствор алифатического третичного амина или циклического амина, например тропидина 7. [c.359]

За немногими исключениями азолы достаточно устойчивы к действию кислот, оснований, окислителей и к нагреванию. Примеры окислительного расщепления пиразольного кольца редки, боковые углеводородные цепочки обычно окисляются до [c.435]

Уже Шееле наблюдал образование аллоксана, позднее охарактеризованного Либихом и Вёлером, и пре,п,ложил удобную пробу на мочевую кислоту, основанную на специфической цветной реакции, которая характерна для аллоксана. Аллоксан представляет собой устойчивый гидрат 1,2,3-трикетона. Фишер в несколько стадий превратил аллоксан в барбитуровую кислоту, но наиболее просто взаимоотношения этих двух веществ устанавливаются тем фактом, что аллоксан образуется из барбитуровой кислоты при окислении. Доказательство строения барбитуровой кислоты путем синтеза устанавливало, таким образом, строение одного кольца мочевой кислоты. Природа второго кольца следует из результатов другой реакции расщепления, в которой раскрывается шестичленное кольцо. Либих и Вёлер нашли, что мочевая кислота при мягком окислении теряет один атом углерода в виде двуокиси углерода и превращается в продукт, названный аллантоином, поскольку была установлена его идентичность с веществом, выделенным в 1799 г. из аллантоидной жидкости коров. В этом классическом исследовании аллантони был различными путями пол-вергнут расщеплению, но его строение следует уже из результатов простейшей реакции — гидролиза с образованием 2 моль мочевины и [c.628]

На расщеплении целлюлозы сверхконцентрированной соляной кислотой основан метод определения выхода глюкозы при полном гидролизе целлюлозы. Целлюлоза довольно быстро деструктируется и под действием газообразного хлористого водорода [c.353]

На расщеплении циклогексен-4-карбоновой кислоты основан синтез пимелиновой кислоты (см. стр. 595). Предполагают, что первой стадией этой [c.263]

Расщепление пуриновых оснований наблюдается лишь при значительных поглощенных дозах [147]. Гуаниновое кольцо оказывается менее устойчивым, чем адениновое. Так, действие ускоренных электронов на водные растворы гуаниловой кислоты или гуанозина приводит к разрыву глйкозидной связи,-образованию гуанина и последующему разрыву его имидазольного кольца с образование 2,4-диами1НО-5-формамидо-6-оксипиримидина [148] [c.217]

Реакции диссоциации, сопровождающиеся освобождением электронных пар, вызываются такими агентами, как полярные катализаторы (в том числе стеклянные стенки реакционных сосудов), полярные растворители, кислоты, основания и т. п., или, короче говоря, обобщенными кислотами и основаниями [1]. В газовой фазе они могут вызываться также посредством электронного удара или ольд5а-частицами. Реакции диссоциации, протекающие с расщеплением электронных пар, представляют собой обычно реакции фотохимического или термического распада. [c.294]

В связи с описанными наблюдениями было высказано предположение что инактивация пенициллинов спиртами происходит не путем непосредственного расщепления р-лактамного цикла, а имеет более сложный характер. Согласно этому взгляду сначала ион металла взаимодействует с атомом серы, входящим в состав тиазолидиновой части пенициллина, способствуя его изомеризации в соответствующий оксазолон, который затем и расщепляется спиртом до конечного а-эфира пенициллоиновой кислоты. Основанием для этого предположения Являются следующие факты [c.320]

За последнее время все более входят в употребление для стереохимических целей некоторые синтетические оптически активные основания. Преимуществом синтетических оптически активных аминов являются их сильная основность и сравнительная дешевизна. Кроме того, как правило, доступны оба антипо-д а амина это дает возможность получать в чистом виде оба антипода разделяемой кислоты. Из синтетических аминов, нашедших применение для расщепления кислот, до сих пор чаще других употреблялся а-фенилэтпламин (XII). [c.383]

Главным способом расщепления рацемических аминов, как и кислот, является солеобразование. Асимметрическими реактивами, естественно, должны служить оптически активные соединения кислого характера. Первые опыты по расщеплению рацемических оснований были проведены при помощи винной кислоты. Так, Ладепбург в 1888 г. описал расщепление 2-метилпиперидина (I) и 2-пропилпиперидина (П) с помощью (+)-винной кислоты. Правовращающая форма соединения (П) оказалась идентичной с природным алкалоидом кониином. [c.388]

При обработке их бутаноламином первая кислота образовала легко растворимую соль, а вторая — трудно растворимую соль, которую выделили в чистом виде. Соотношение между растворимостью солей кислот с бутаноламином противоположно соотношению между растворимостью их натриевых солей натриевая соль 7-изо-й-пимаровой кислоты очень легко растворяется. Полученная новая кислота дала при озонировании формальдегид, а при дегидрировании — пимантрен, и на этом основании была признана кислотой -пимарового типа. Расщепление кислоты путем озонирования дигидропроизводного, восстановление по Кижнеру [c.70]

Мишер описал другой метод расщепления (применительно к Зр-оксиаллохолановой кислоте), основанный на окислении производного бромистого аллила (XVII). [c.378]