Связи в сульфонах

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Чтобы получить растворимую в воде сульфокислоту, необходимо гомополимер растворить в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) и проводить сульфирование в таких условиях, при которых не будет образовываться сульфон [92, 93]. Образование сульфона ведет к возникновению поперечных связей между цепями, поэтому получающийся в результате продукт будет, по крайней мере, частично не растворим в воде высокая вязкость водного раствора кислоты создает большие трудности при выделении не растворимого в воде продукта. [c.539]

При действии хлора на сульфоны и сульфиды происходит разрыв связи углерод — сера и образование сульфохлорида. Так, из дифенилсульфона [42] получаются при 120—130° бензолсульфохлорид и хлорбензол [c.277]

Подробное изучение производных сульфонала показало, что наркотическое действие этих соединений связано с наличием этильных групп. [c.224]

Следовательно, валентные углы тем меньше, чем выше электроотрицательность заместителей. В этом можно убедиться, сравнивая валентные углы дифторида серы и дихлорида серы на рис. 3-59. Вторым примером опять могут служить сульфоны ХЗО У, представленные на рис. 3-49. По мере того как электроотрицательность лигандов X и V растет, связи 8=0 укорачиваются, а угол 0=8=0 открывается. С уменьшением электроотрицательности наблюдается противоположный эффект. [c.150]

Синглетные карбены и карбеноиды - электрофильные частицы и поэтому они неспособны присоединяться к обедненным электронами двойным связям. Сульфоний- и сульфоксонийметилиды, напротив, по своей природе нуклеофильны и являются ценным дополнением к средствам создания трехуглеродных колец. Что же касается реактива Симмонса - Смита (иодистый метилен в присутотвии цинк-мед-ноЙ,пары), то этот реактив обладает слабыми электрофильными свойствами и оказался очень чувствительным к наличию в субстрате гидроксильных групп, которые значительно ускоряют реакцию. Реакшш идет цис-стереоспецифично. Ниже приведены примеры использования синтетических эквивалентов карбена в синтезе соединений с трехуглеродным кольцом [c.172]

В присутствии палладиевых и платиновых катализаторов происходит гидрирование двойных С = С связей сульфонов, ЗОг-группа при этом не восстанавливается [1]. [c.7]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Реакция нрисоединения двуокиси серы но этиленовым связям является весьма распространенной и не ограничивается углеводородами. Эта реакция впервые была отмечена для некоторых аллилпроизводных в 1898 г., а в 1914 г. Мэтьюсу и Элдеру был выдан патент, в котором описывались высокомолекулярные полисульфоны, полученные из этилена, пропилена и бутилена [22]. Мономерные сульфоны из циклогексадиена, бутадиена и изопрена отмечались в 1915 г. [6] и позднее [14,7]. [c.347]

Диены с сопряженной системой двойных связей с двуокисью серы образуют как мономерные сульфоны, так и аморфные полисульфоны. Перекиси способствуют образованию полисульфонов, а ингибиторы — образованию мономерной формы. До сих пор неизвестно образование моноолефинами мономерных сульфонов. [c.349]

Ненасыщенная связь проявляется сигналом протонов при этой связи в слабой области ПМР-спектра (5,30—6,60 м. д.) и появлением максимума поглощения в УФ-спектре при 232 и 300 нм (у насыщенных биссульфидов в этой области спектра максимумов нет). В ПМР-спектрах продуктов, содержащих сульфон- сульфок-сидные группы, сигналы протонов в -положении смещаются на 15—20 Гц в слабую область. [c.66]

Среди продуктов окисления бутил-вгор-октилсульфида обнаруживаются сульфоксиды, сульфоны, сульфокислоты, непредельные соединения, адельгиды и кетоны. Тиофан (тетрагидротиофен) окисляется с разрывом кольца по связи С—5 [c.249]

Мягким гидрированием диацетонового спирта получают 2-метилпен-тандиол-2,4, которглй при дегидратации переходит в 2-метилбутадиеп-1,3. Последний с двуокисью серы дает циклический ненасыщенный сульфон, двойные связи которого мояшо прогидрировать. Этот сульфон является селективным растворителем для экстрагирования ароматических угловодородов из их смесей с парафинами и нафтенами. Другие диены — бутадиен и изопрен — обладают таким же свойством. Селективные растворители этого типа называют сульфоланами [69]. [c.473]

Как уже упоминалось выше, при поглощении этиленч слишком концентрированной серной кислотой образуется карбилсульфат. Такого же типа реакция происходит в некоторой степени с пропиленом и с высшими олефинами. Однако наряду с этим образуются также сульфоны, по-видимому, в результате действия кислоты на метильную или соседнюю с двойной связью метиленовую группы [c.149]

Связь между серой и ароматическими углеводородами настолько прочна, что хроматографическими методами разделить сернистые и высшие ароматические углеводороды невозможно. Сера в этих соединениях малоактивна и скорее всего входит в цикл, как в тиофене и т. п. соединениях. Сера в этих соединениях двувалентна, но если перевести ее в шестивалентную окислением перекисью водорода, образуются сульфоны. Сульфоны, полученные из сернистых соединений, отличаются высокой адсорбционной способностью, так что после окисления возможно более или менее полное хроматографическое разделение сернистых соединений и ароматических углеводородов. [c.177]

Сульфогалогениды, присоединяясь к двойным связям, дают р-галогеносульфоны, причем реакцию ведут в присутствии свободнорадикальных инициаторов. Особенно удачным катализатором для этой реакции оказался хлорид меди (I) [499]. Поведение соединений с тройной связью аналогично — при этом получаются р-галогено-а,р-ненасыщенные сульфоны [500]. По аналогичной реакции из сульфенилхлоридов RS 1 получают р-га- [c.217]

Амино- и метилтиогруппы можно присоединить к двойной связи при действии тетрафторобората диметил (метилтио)сульфония (75) и аммиака или амина 615]. По-видимому, 75 атакует как электрофил, а амин — как нуклеофил. Реакция распространена и на другие нуклеофилы [616] N3-, N02 , СМ , ОН [c.233]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Условно растворители разделяют нааполярные апротон-ные, биполярные апротонные и п р ото н н ы е растворители. К первой группе относят углеводороды, галогенпроизводные, третичные амины, сероуглерод их диэлектрическая постоянная е меньше 15 и дипольный момент р, меньше 2 О. Биполярные апротонные растворители — Л/, Л/-дизамещенные амиды кислот, диме-тилсульфоксид, сульфоны, кетоны, нитрилы, нитропроизводные имеют Ё > 15 и (.1 > 2,5 О. Протонные растворители — вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, незамещенные амиды — являются донорами протонов при образовании водородных связей. [c.162]

В связи с тем, что загрязнение воды ПАВ в комбинации с другими соединениями имеет широкое распространение, охватывая многочисленные водоемы страны, факт усиления токсичности последних имеет, несомненно, важное гигиеническое значение. Так, на практике при попадании в воду относительно большого количества химических загрязнителей присутствие ПАВ значительно увеличивает опасность как острого, так и хронического отравления. В опытах показана также возможность синергических эффектов при действии на запах (привкус) воды комбинации различны.к веществ с ПАВ. Результаты модельных исследований позволили выяснить определенные закономерности в процессах выноса загрязнений из почвы атмосферными осадками и поливными водами в водные объекты, а также сорбции их песчаными грунтами в процессе фильтрации воды,- содержащей комбинации веществ. Установлено, в частности, что ПАВ увеличивают почвенный транспорт ряда соединений, изменяя условия адгезии и сорбции их. При значительном суммарном загрязнении открытых водоемов, в зависимости от химической природы веществ, может наблюдаться заметное ухудшение кислородного режима. Установлено, что ПАВ существенно замедляют динамику трансформации ряда реагентов, отличающихся незначительной или умеренной стабильностью. Так, время полу-разложения симазина, аммиачной селитры и аммофоса в присутствии хлорного сульфонола составляло соответственно 3,9 23,0 и 33,0 суток против 2,И 18,0 и 23,0 суток в контрольной пробе. Неблагоприятные последствия комбинированного загрязнения воды комплексом веществ в присутствии ПАВ связаны также с ухудшением условий самоочищения водоемов от энтеропатогенных микроорганизмов. В частности, в комплексе с аммиачной селитрой хлорный сульфонал обусловливал подавление сапрофитной микрофлоры и стимулировал развитие Salmonella typhymurium и энтеровирусов (52). [c.92]

Наличие сульфидов металлов в пластовой среде может привести к переэтерификации кислородных атомов атомами серы и появлению сульфидных группировок в продуктах деструкции. В дальнейшем может произойти либо отрыв связи С — О с образованием свободных окислительных цепочек, либо пе-реэтирификация на атом серы из сульфида металла, в результате которой образуются сульфидные органические соединения. Последуюш ее каталитическое окисление сульфидной серы может привести к сульфоксидам и сульфонам. [c.101]

Возможность обмена связи С—S на связь С—Hal используют также для получения хлорированных гетероциклических соединений. Пропуская хлор при охлаждении в водную суспензию этилыеркаптопиримпдина, как правило, получают сульфон (реакция 1) в некоторых случаях наряду с хлорзамещенным гетероциклическим соединением образуется зтансулъфохлорид (реакция 2), доля которого яаметно возрастает при незначительном повышении температурь . [c.258]

О— валентные (или деформационные) колебания связи Р—О—С п Р—ОН. Симметричные валентные колебания связи 3=0 для сульфонов, сульфамидов, сульфонатов в сульфонил-галогеиндах этн колебания наблюдаются в диапазоне 1000— 1200 СМ- (10,0-8,50 мкм) [c.202]

Катодный процесс при коррозии в кислых средах сводится, в основном к выделению водорода, протекающего через стадию разряда ионов гидроксония. При подходе к поверхности металла ионы гидроксония в растворе, содержащем сероводород, будут встречать слой его хемосорбированных молекул, которые прочно связаны с поверхностью (возможно, благодаря взаимодействию за счет свободных неспаренных электронов серы). Происходит электростатическая и специфическая адсорбция ионов гидроксония по спою молекул сероводорода, так как поверхность металла заряжена отрицательно, а нейтральные молекулы сероводорода не устраняют электростатического влияния электрического поля (рис. 7,а).Следующим этапом является протонизация молекул сероводорода подощедши-ми ионами гидроксония с образованием ионов сульфония (рис. 7,6). [c.62]

Если предположить, что адсорбция происходит только за счет электростатического взаимодействия катионов ингибитора с отрицательно заряженной поверхностью металла через слой молекулярного сероводорода, то поскольку слой сероводорода может только ослабить это взаимодействие, эффективность защиты в этом случае должна была бы несколько снизиться, Следует допустить поэтому наличие специфической адсорбции катионов ингибитора на поверхностном слое сероводорода. Адсорбируясь на слое сероводорода, катионоактивный ингибитор создает энергетический барьер за счет -потенциала, который препятствует подводу ионов гидроксония. Ингибитор таким образом блокирует молекулы сероводорода, уменьшая образование ионов сульфония. Сероводород при этом играет роль не стимулятора коррозии, а ее ингибитора(см.рис.8), Специфический характер связи между слоем сероводорода и катионами ингибитора подтверждается температурной зависимостью ингибируюш его действия (см.рис.24), [c.97]

В нефтепродуктах присутствуют коррозионно-активные вещества — органические кислоты, меркаптаны, сера и сероводород, перешедшие из нефти и образовавшиеся при переработке. Органические кислоты образуются также при хранении нефтепродуктов в результате процессов окисления. Сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофены, а также другие более сложные сераорганические соединения без связей 5—Н пассивны к основным конструкционным материалам, однако они при хранении могут окисляться с образованием сульфоокисей, сульфонов, сульфиновых и сульфоновых кислот, а иногда серной, сернистой кислот и сероводорода, которые чрезвычайно коррозионно-активны. Среди азотистых опасны в коррозионном отношении лишь соединения основного характера, и то только к алюминию и его сплавам. Коррозионное действие гетероорганических соединений значительно усиливается в присутствии воды. [c.105]

Было отмечено, что в довольно длинных рядах различных сульфонов Х802У расстояния О -О постоянно находились вблизи величины 2,48А [58]. В то же время изменение длины связи 8=0 составляло до 0,05А, а угол 0=3=0 менялся вплоть до 5° в зависимости от природы заместителей X и V. Г рафик р- рис. 3-49 иллюстрирует эту особенность. [c.140]

Примеры хелетропных реакций бутадиена с 80г и КРСЬ бьпш приведены в начале этой главы (раздел 25.1.1). Диоксид серы в реакции с бутадиеном может реагировать не только но атому серы, но и но связи 8=0, т.е. как диенофил. Прн кинетическом котроле реакции образуется продукт реакции Дильса-Альдера (эфнр сульфиновой кислоты), а при термодинамическом контроле - сульфон [c.1949]

Образование связей в сульфонах и сульфокислотах представляет собой еще более сложное явление. Впрочем, его рассмотрение уже не входит в задачи настоящего учебинка. [c.335]

Связи S=0, напротив, отличаются сильным характерным поглощением около 1050 см" . На рис. 24-6 даны спектры нескольких соединений, содержащих полярную связь 8=0. Обратите внимание на то, что сульфоксиды j apaKxepHsyroT H только одной полосой поглощения связи S=0, а сульфоны — двумя полосами поглощения (от 1350 до 1300 см и от 1185 до 1140 см" ), которые соответствуют несимметричным и симметричным валентным колебаниям. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология