Разбавление равновесие

При разбавлении равновесие смещается вправо, и так как коэффициенты поглощения ионов хромата и бихромата разные, наблюдается отклонение от закона Беера. [c.79]

Этот процесс называется электролитической диссоциацией кислот. Реакция приводит к равновесию, которое сдвигается вправо при разбавлении равновесие диссоциации). В зависимости от степени, с которой различные кислоты диссоциируют в растворах одинаковой эквивалентности, судят [c.79]

Этот процесс называется электролитической диссоциацией кислот. Реакция приводит к равновесию, которое сдвигается вправо при разбавлении равновесие диссоциации). В зависимости от степени, с которой различные кислоты диссоциируют в растворах равной эквивалентности, судят о силе кислот (см. стр. 85). Существуют кислоты, которые диссоциируют еще меньше, чем чистая вода. Водные растворы тех кислот, которые диссоциируют сильнее, чем вода, окрашивают лакмус в красный цвет. [c.73]

В результате образования комплексов с компонентами нормального строения водный раствор становится все более разбавленным и содержание мочевины в нем уменьщается, что неблагоприятно влияет на положение равновесия. Поэтому необходимо или непрерывно добавлять свежую мочевину для поддержания насыщенного водного раствора, или проводить процесс с применением раствора мочевины, [c.56]

Равновесие последней реакции смещено, как правило (за исключением очень разбавленных растворов), влево, поэтому ионогены в водных растворах обычно слабые электролиты и плохие проводники электрического тока. [c.48]

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

В случаях, когда рассматриваемая система состоит из компонентов, характеризующихся достаточно слабой взаимной растворимостью, условия парожидкого равновесия могут быть рассчитаны по законам разбавленных растворов, так как при малых значениях составов растворенных веществ эти законы выдерживаются с приемлемой практической точностью. [c.155]

Полученные на основе применения законов разбавленных растворов соотношения 299—302 позволяют сделать ряд важных выводов по парожидкому равновесию в системах веществ, характеризующихся слабой взаимной растворимостью. [c.157]

Слои жидких однородных разбавленных растворов А и В находятся во взаимном равновесии, и, следовательно, парциальные давления компонентов а в w ъ обоих слоях должны быть одинаковыми. На этом основании, сочетая уравнения 300 с 301 и 299 с 392, можно выразить коэффициенты закона Генри через составы слоев и летучие свойства компонентов системы [c.157]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

При Xi ж а, константу равновесия реакции в разбавленной газовой фазе можно представить в виде [c.164]

Влияние температуры и давления на равновесие. Влияние температуры на равновесие ясно показано на рис. 1. Повышение температуры способствует как разложению исходных углеводородов до промежуточных продуктов, так и превращению последних в ацетилен. Кроме того, отмечается, что протеканию всех реакций способствует также уменьшение давления, так как все реакции идут с увеличением общего числа молей. Введение инертных газов должно оказывать такой же эффект, как и уменьшение давления. Однако разбавление водородом должно прекратить образование ацетилена, так как водород всегда является продуктом, по крайней море, одной стадии разложения исходного углеводорода. [c.63]

Гидратация изобутилена в т/)ет-бутиловый спирт идет в очень разбавленных растворах серной, соляной и азотной кислот, а также ив муравьиной, уксусной и щавелевой кислотах. Было определено равновесие между изобутиленом, т/)ет-бутиловым спиртом и водой [31, 42]. [c.355]

При малых конверсиях приходится применять рециркуляцию непрореагировавшего этилена, что требует большого расхода энергии. Сместить равновесие в сторону образования спирта можно, применяя очень большой избыток воды. Однако большой расход тепла для испарения и трудности, связанные с выделением спирта из разбавленных водных растворов, не всегда позволяют это сделать. [c.192]

Анализ уравнения (11) показывает, что величина х является важной и удобной характеристикой термодинамического качества растворителя. Действительно, из уравнения (11) следует, что при X < 0,5 АР1 < О (т. е. свободная энергия уменьшается при растворении) при любых значениях молекулярной массы и концентрации полимера. Это означает, что при % < 0,5 имеет место неограничен ное смешение полимера любой молекулярной массы с растворителем. При X > 0,5 Д/ 1 становится больше нуля при определенных значениях X и что указывает на возникновение двух, находящихся в равновесии, фаз разбавленный раствор — набухший полимер. [c.34]

Выше были рассмотрены равновесия нескольких химических реакций, протекаюш,нх в идеальных или предельно разбавленных растворах из опытных данных можно было вычислить константы равновесия и, зная величины констант, провести обратный расчет выхода продуктов реакции. [c.288]

Опытное исследование равновесия показывает, что отношение Рщо Рп пропорционально весовому содержанию РеО в растворе, а следовательно (так как раствор является разбавленным), и мольной доле РеО. [c.295]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Степень гидролиза определяется природой соли, ее концентрацией и температурой. Природа соли проявляется в величине константы гидролиза. Зависимость от концентрации выражается в том, что с разбавлением раствора степень гидролиза увеличивается. В самом деле, пусть мы имеем, например, раствор цианида калия. В нем устанавливается равновесие [c.260]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Рассматривая явления адсорбции, нужно иметь в виду еще одно обстоятельство. При соприкосновении осадка с раствором, содержащим посторонние ионы того же знака, что и одноименные ионы, адсорбированные осадком, между ними происходит обмен. Чем меньше будет растворимость соединения, образуемого посторонними ионами с противоположными им по знаку ионами решетки, тем сильнее они будут адсорбироваться. Процесс обменной адсорбции можно объяснить следующим примером если осадок BaSOi взболтать с очень разбавленным раствором перхлората свинца, то вследствие динамического равновесия между осадком и раствором будет протекать обменная реакция [c.112]

MgNH PO, Ч-HjO = MgHPO< 4-NH4OH промывают разбавленным раствором аммиака. Присутствие аммиака в промывной жидкости смещает равновесие гидролиза влево, т. е. уменьшает степень гидролиза. [c.146]

Вопросы, непосредственно относящиеся к области физической химии или химической термодинамики, трактуются в предлагаемой работе лишь в минимально необходимой степени, равно как и вопросы аппаратурного оформления рассматриваемых процессов. Сложность, громоздкость и, в конечном счете, ненадежность предложенных до настоящего времени методов расчета условий парожидкого равновесия неидеальных систем послужили причиной отказа от их изложения, и во всей работе равновесные изобарные кривые кипения и конденсации рассматрк-ваются как определенные опытным путем. Лишь в отношении систем, компоненты которых характеризуются весьма слабой взаимной растворимостью, представилось возможным изложить достаточно простой теоретический анализ на основе применения законов разбавленных растворов. [c.3]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Реакция эта идет со столь большой скоростью, что можно получить хорошие выходы этиленхлоргидрина, применяя хлорную воду, поэтому ранее применявшиеся методы смещения равновесия хлор — вода нейтрализацией для удаления соляной кислоты оказались излишними [29].-Методика Кариуса приготовления разбавленных растворов хлорноватистой кислоты состояла в обработке холодной хлорной воды окисью ртути. Хотя метод пропускания хлора в охлажденный раствор карбоната или бикарбоната был описан еще в 1845 г. в Gmelin s Handbu h [89], этот метод больше известен как метод Воля и Швейтцера, так как эти [c.370]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

С экономической точки зрения очень важно оптимально использовать агент сульфирования — Н.2504. В самом деле, вследствие нестабильности продуктов в присутствии Н2304 невозможно сдвинуть, равновесие сульфирования в сторону образования сульфокислот посредством непрерывного удаления образующейся воды (например, азеотропной перегонкой). Поэтому сульфирование проводят олеумом (20% 50з) при температуре около 25—30 °С, газообразным 50з, разбавленным инертными газами, или в растворе жидкой ЗОз. При этом достигают практически полного, а следовательно, экономичного-использования агента сульфирования кроме того, вторичных продуктов образуется немного. [c.341]

В практических целях удобнее смещать равновесие (10) вправо не с помощью разбавления растворителем, а путем перегруппировки гидролизата в массе с непрерывной отгонкой образующихся циклов при нагревании в вакууме. Это позволяет получать с высокими выходами смеси низших циклосилоксанов (п — 3—5), а в случае совмещения перегруппировки с ректификацией—даже чистые гексаорганоциклотрисилоксаны, хотя их со- [c.470]

Исследование закономерности фазового равновесия в системах углеводород — полярный экстрагент позволило предложить [11] удобный метод, дающий возможность рассчитать относительные коэффициенты активности уц = y /Yi различных пар углеводородов в присутствии полярного экстрагента (при заданном составе раствора и температуре), если известно значение уотн одной пары углеводородов с различной химической активностью Q в данном растворе и значение Vij всех углеводородов в другом растворе, содержащем полярный растворитель (не обязательно заданный), в частности если известны значения уотн углеводородов в экстрагенте при бесконечном разбавлении (y h)- Последнее весьма важно, так как значения у тн могут быть определены методом газожидкостной хроматографии. [c.670]

Используя известные значения тёрмодинамических величин для реакции дегидрирования этилбензола в стирол [13], а также легко выводимое уравнение, связывающее константу равновесия с концентрацией этилбензола в исходной смеси Со, конверсией х, с разбавлением Я и общим давлением в системе р, можно вычислить равновесные концентрации при любых условиях [c.735]

В предельно разбавленных растворах активности пропорциональны мольным долям и / = onst. Константу равновесия этих растворов можно выражать через мольно-объемную концентрацию. Так как концентрации прямо пропорциональны мольным долям, то в предельно разбавленных растворах они пропорциональны и активностям, следовательно, / <-= onst, Числовые значения и Кх различны. В соответствии с уравнением (V, 2) они связаны соотношением [c.284]

Для вычисления констант равновесия реакций в реальных растворах нужно пользоваться уравнением (VIII, 36). Выход же продуктов реакции даже в том случае, когда величина константы равновесия Ка известна, может быть рассчитан только при условии, что известны коэффициенты активности всех компонентов реакции. Для их определения необходимы сложные и кропотливые исследования, включающие по необходимости аналитическое определение состава равновесных растворов, т. е. предела протекания реакции. Таким образом, предсказание равновесных выходов в реальных растворах в общем случае практически невозможно. Оно осуществимо лишь для отдельных классов растворов, где известные закономерности позволяют учесть зависимость коэффициентов активности от концентрации (регулярные растворы, разбавленные электролиты). [c.288]

Для реакции ( ) указанная зависимость при разных давлениях изобразится крир.ыми 1а (Р—10 атл1), /(5(Р - 1 апш) и 1в (Р=0,1 атм.). Из сравнения кривых видно, что с умен1,шением давления (например, при разбавлении газовой фазы азотом) равновесие реакции (1) сме[цается вправо (растет концентрация СО). [c.313]

Во всех водных растворах равновесие устанавливается таким обр 13ом, что соблюдается уравнение (ХУП1,6). Для наиболее разбавленных растворов справедливо равенство [c.477]

Полученный вывод ьытекает из природы явления диссоциации. Как всякое химическое равновесие, равновесие в растворе слабого электролита является динамическим, т. е. при его установлении протекают с равными скоростями два процесса процесс диссоциз ции и обратный ему процесс образования молекул из ионов. При этом разбавление раствора не препятствует первому из этих процессов — диссоциации. Однако процесс образования молекул из ионов в результате разбавления затрудняется для образования молекулы должно произойти столкновение ионов, вероятность которого с разбавлением уменьшается. [c.239]

Константа равновесия процесса диссоциации может бып, выражена уравнением, В1)шеденн1, м из закона разбавления Остиалг да, [c.268]