Циклические ангидриды с аминами

Так как последующее отщепление СОг не связано с образованием пептида, то эту реакцию нецелесообразно считать конденсацией. Катализаторами здесь помимо воды являются также амины, спирты и другие соединения с активными атомами водорода цепь продолжает расти до тех пор, пока не израсходован весь циклический ангидрид. [c.948]

По механизму и диапазону применимости эта реакция аналогична реакции 10-54 и может быть проведена с участием аммиака, первичных или вторичных аминов [698]. Однако при использовании аммиака и первичных аминов получаются также и имиды, в которых с атомом азота связаны две ацильные группы. Это происходит особенно легко в случае циклических ангидридов, из которых образуются циклические имиды [699] [c.154]

В принципе и в неферментативных реакциях при взаимодействии прохиральных молекул с хиральным реагентом должна предпочтительно реагировать одна из двух сходных групп, но селективность в таких случаях по сравнению с ферментативными реакциями очень низка. Ниже приведен пример взаимодействия прохирального циклического ангидрида с одним энантиомером хирального амина в результате образуются два диастереомерных амида с разными выходами. Реакция прохирального ангидрида с симметричным амином дает рацемическую смесь двух энантиомерных амидов [c.344]

Как и ангидриды монокарбоновых кислот, циклические ангидриды реагируют со спиртами, аммиаком и аминами. При этом можно получать как кислые, так и средние производные. [c.272]

Эпоксиды легко взаимодействуют почти со всеми соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (вода, спирты, фенолы, кислоты, амины, амиды и др.), легко полимеризуются и сополимеризуются друг с другом и с циклами больших размеров (оксетанами, тетрагидрофураном, лактонами, циклическими фор-малями и ацеталями, циклическими ангидридами дикарбоновых кислот и др.). Они реагируют с карбонилсодержащими соединениями, ангидридами кислот, изоцианатами, галоидалкилами и с большим числом других органических соединений, а также со многими неорганическими соединениями. [c.75]

Циклические ангидриды могут образовываться не только при конденсации аминных и карбоксильных групп, но также в результате соединения аминных и карбоксильных групп с [c.130]

Возможно, что и эта реакция протекает как ступенчатая полимеризация. Циклические ангидриды с избытком амина в мягких условиях реакции и при отщеплении СО2 образуют амиды аминокислот, а с эфирами аминокислот — эфиры дипептидов, например [c.98]

В этом синтезе, более широко применяемом для получения имидов, чем амидов, амидирующими агентами обычно служат аммиак, амины, мочевина и уретаны. Из ациклических ангидридов образуются амиды, тогда кар циклические ангидриды дают имиды, кислые амиды или диамиды в зависимости от реагента и условий эксперимента. Недавно высокие выходы амидов были достигнуты при использова - [c.389]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Соотношение кислоты и амина таково, что несколько групп амина в реакцию не вступают. Для получения полиамида с поперечными связями промежуточное соединение должно дополнительно прореагировать с поликарбоновой кислотой (например, себациновой) или с каким-либо циклическим ангидридом. [c.40]

Образование неполных амидов по схеме (2) часто применяется для идентификации циклических ангидридов, так как соединения, образующиеся при применении в этой реакции ароматических аминов, обычно представляют кристаллические вещества. Кроме того,-полуанилиды производных янтарной кислоты превращаются при нагревании выше температуры плавления в кристаллические циклические полные анилиды . [c.302]

Циклические ангидриды легко гидролизуются водой до дикарбоновых кисло а со спиртами и аминами в мягких условиях образуют моиоэфнры и мон амиды. [c.276]

Основные реакции малеиновой кислоты и ее производных, и особенно малеинового ангидрида, — это перициклические реакции схемы (172), (173) . Изомерные малеиновая и фумаровая кислоты соотносятся, как показано на схеме (174) фумаровая кислота— термодинамически более устойчивый изомер. В реакциях с водой, аминами, спиртами, малеиновый ангидрид (61) проявляет свойства обычного циклического ангидрида, приводя к производным малеиновой кислоты схема (174) . Тем не менее попытки получить хлорангидриды, а также другие реакции в кислых условиях приводили К производным фумаровой кислоты [172] за счет изомеризации. [c.126]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Широко распространенным способом получения имидов является обработка циклических ангидридов кислот аммиаком или первичными аминами. Наиболее вероятными интермедиатами в этих превращениях считаются амидовые кислоты, хотя они обычно не [c.421]

Дейнтон и Айвин [28] приводят данные по способности к полимеризации различных гетероциклических соединений и теплоты полимеризации (табл. 10). В случае гетероциклических соединений полимеризация обычно термодинамически возможна. Знак минус в табл. 10 означает положительное изменение свободной энергии при гипотетической полимеризации. Все соединения, в циклах которых содержится менее пяти или более шести атомов, полимеризуются. Изменения свободной энергии для пяти- и шестичленных циклов иногда имеют тот же знак, что и изменения свободной энергии для цикланов (циклические эфиры, формали и амиды), иногда — противоположный (сложные циклические эфиры). Иногда свободные энергии полимеризации в обоих случаях положительны (циклические ангидриды и амины), иногда в обоих случаях отрицательны (полиме-тиленсульфиды). [c.30]

Другой путь структурирования состоит [194] в использовании солей третичных аминов и поликарбоновых кислот [193], циклических ангидридов двухосновных кислот или аналогичных им полимерных отвердите лей, например сополимера стирола с малеиновым ангидридом [194]. Степень сшивки при этом оказывается выше, чем в случае гомонолимеризации. [c.176]

Описана сонолимеризация формальдегида в присутствии обычных анионных катализаторов гомонолимеризации (амины, фосфины, ониевые соли) с циклическими ангидридами монооксикарбоновых кислот (циклические гликолиды, лактиды и т. д.) [c.144]

Циклические ангидриды алкилборных кислот, как показывает пример метил-борного ангидрида, образуют не особенно прочные комплексы с аммиаком и аминами.Так получены соединения (СНзБО)з-КНз, (СНзБ0)з-К(СНз)з (т. пл. 67 ) и очень непрочное (СНзБ0)з-2КНз. Замечательно, что на 3 атома бора здесь приходится 1 (лишь в последнем случае 2) атом азота. Попытку объяснения этого обстоятельства см. Думается, что окажется интересной реакция термического разложения этих комплексов, от которой, в частности, можно ожидать перехода [c.51]

По своей структуре пиррол — циклический вторичный амин с цисоидной сопряженной системой двойных связей, замкнутых имино-группой. Вследствие этого можно было предполагать [130], что пиррол будет вступать в реакцию с диенофилами по общей схеме диенового синтеза. Однако попытки [131—133] ввести в диеновую конденсацию пиррол, а также некоторые его производные, показали, что в данном случае реакция проходит только по типу заместительного присоединения, аналогично тому, как это имеет место в случае конденсации фурана с акролеином, метилвинилкетоном и другими подобными соединениями. Это можно объяснить тем, что иминная группа пиррольирго кольца оказывает большее влияние на систему двойных связей пиррола, чем кислородный атом в фуране, придавая пирроль-ному кольцу значительно более ароматический характер. Интересно отметить, что активированные производные бензола (метилбензолы, эфиры фенолов и др.) способны к реакции заместительного присоединения с малеиновым ангидридом, правда, только в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса [134]. [c.553]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Образование циклической системы при взаимодействии циклических анг дов кислот с гидразином происходит легче, чем при взаимодействии с аминами, однако в атом случае большое значение имеют строение ангидрида и способ проведения peas- " ции. Аягидрид янтарной кислоты [687] дает только линейные гидразжды из фталрг"" [c.452]

Так, взаимодействие циклического гомолога теобромина 8 с дымящей ШЧОз в АсаО приводит к 7-нитропроизводному 34. Однако, перегруппировать продукт 34 в 2-нитропроизводное или получить 2-нитрозамещенные диазепины 35 и 36 не удается даже при кипячении циклических гомологов 8 и 14 в смеси АсОН и ШЧОз. При этом в качестве основных продуктов выделены парабановые кислоты (37а, Ь). Напротив, гомолог кофеина 1 при действии концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде гладко превращают в 2-нитроимидазодиазепин 38, который восстановливают дитионитом натрия в этаноле в соответствующий амин 39 [24]. [c.205]

В качестве органических растворителей и реакционной среды в наз чных исследованиях и практике используются ациклические, циклические насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводо1юды, кислородсодержащие соединения (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, кислоты и их ангидриды), галоген- и нитропроизводные углеводородов, нитрилы, амины, амиды кислот, сульфоны, сульфоксиды и другие классы соединений. [c.62]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Изоциановая кислота в свою очередь реагирует с большим избытком карбоновой кислоты с образованием углекислого газа и амидов, вероятно, через стадию промежуточного образования ангидрида [157, 160, 315]. Циклические мочевины при нагревании разлагаются, образуя со-амино-алкилизоцианаты [155]. Константы скорости термического разложения в растворах жирных кислот в зависимости от величины цикла увеличиваются в следующем ряду 5-, 6-, 15-, 7- и 8-членные циклические мочевины. Как и следовало ожидать, разложение замещенных мочевин в растворах в карбоновых кислотах зависит от природы и кислотности применяемой кислоты. Аналогичные результаты для взаимодействия замещенных мочевин с пропионовой кислотой при 120—135° были получены Маги и Даниэльсом [316]. Авторы также отметили, что скорость выделения углекислого газа имеет первый порядок по концентрации замещенной мочевины и для арилзамещенных мочевин она выше, чем для сил4л4-диметилм0чевины. Сама мочевина в этих условиях реагирует по реакции второго порядка. [c.397]

Существует очень немного способов получения циклических имидов, не включающих внутримолекулярное замещение, однако реакция присоединения изоцианатов к ангидридам [145а] или кетенам [1456] имеет препаративное применение схемы (101) и (102) . В случае ангидридов, элиминирование СОг из семичлен ного интермедиата напоминает реакцию между изоцианатами и аминами (см. разд. 9.9.1.4). Помимо того, новым типом реакции [c.424]

Эластомеры и каучуки. Полиорганосилоксаны линейного строения, представляющие собой эластичные гели, используются для производства термо- и морозостойких каучуков [248—252], которые находят применение в различных отраслях промышленности, особенно в авиационной технике [253— 255]. Обычный процесс получения полиорганосилоксановых эластомеров состоит в том, что низкомолекулярные циклические нолидиалкилсилоксаны полимеризуют в присутствии катализаторов с образованием линейных высокомолекулярных полимеров, которые далее смешивают с наполнителями и вулканизуют. В качестве катализаторов полимеризации и вулканизующих агентов применяют серную и фосфорную кислоты [256], хлорное железо [257], аммиак и амины 258], гидроокись цезия [259], борную кислоту, борный ангидрид или алкилбораты [260] и органические перекиси [261]. [c.389]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклические ангидриды с аминами: [c.156] [c.451] [c.323] [c.304] [c.586] [c.278] [c.208] [c.99] [c.347] [c.452] [c.186] [c.196] [c.278] [c.383] [c.626] [c.430] [c.266] [c.3] [c.198] [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология