Этерификация растворителей

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Этот продукт, так же, как и резольные смолы, применяется в производстве лаков. Он обладает большими преимущ,ествами перед резольной смолой. Существенными недостатками обычных резольных смол являются нестабильность их цвета при нагревании (вследствие присутствия свободного фенола) и большая хрупкость. Устранить хрупкость резольной пленки введением в лак пластификаторов невозможно вследствие плохой растворимости отвержденных смол в общеупотребительных пластификаторах. Смола на основе дифенилолпропана, модифицированная путем этерификации метилольных групп спиртами, отличается большей эластичностью, растворима в углеводородных растворителях и совместима с маслами. [c.32]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Целлюлоза [СвН702(0Н)з] является самым распространенным природным полимером. Ее получают из хлопка (хлопковая целлюлоза или линт) или из древесины (древесная целлюлоза). Молекулярный вес целлюлозы колеблется от 50 ООО до 200 ООО. Содержащиеся в каждом элементарном звене гидроксильные группы придают целлюлозе свойства спирта и могут вступать в реакции этерификации и алкилирования. Целлюлоза не растворяется ни в воде, ни в органических растворителях, она с трудом растворяется в медноаммиачном растворе и водном растворе хлористого цинка. Ее,температура [c.97]

Весьма важным и интересным растворителем является пропилпропионат, обеспечиваюш,ий хороший блеск и розлив покрытий. Пропилпропионат может быть синтезирован этерификацией в-пропилового спирта пропионовой кислотой, а также конденсацией двух молекул пропионового альдегида. Последний метод является наиболее экономичным. Есть основание предполагать, что получаемый в этом случае пропилпропионат будет дешевле н-бутилаце-тата. В производстве нитролаков пропилпропионатом можно заменить до 30—35% н-бутилацетата. [c.62]

Мы подошли к задаче несколько иначе. Дело в том, что необходимость отпаривания растворителя из водно-спиртового раствора мыл в способе Шпица и Хенига объясняется стремлением предотвратить этерификацию и неполное разложение солей нафтеновых кислот в присутствии спирта. Этого можно легко избежать, если вести разложение мыл или при сильном разведении водно-спиртового раствора, или в присутствии раствора электролита. [c.782]

При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например четыреххлористый углерод или насыщенны углеводород. В этом случае реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом—сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, нанример н-бутилового, к реакционной смеси, полученной прп этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его [c.8]

Хлористый метилен, получаемый прямым хлорированием метана, как растворитель находит все более широкое применение и является в настоящее время едипственныл из хлорметанов, получаемым хлорированием метана. Для получения всех остальных хлорметанов применяют специальные методы. Например, хлористый метил получают этерификацией метилового спирта хлористым водородом, хлороформ — хлорированием спирта или ацетона в ще- [c.118]

В некоторых случаях образовавшийся сложный эфир извлекают из реакционной массы с помощью хлороформа, четыреххлористого углерода или других растворителей. Такой метод проведения реакции называется экстрактивной этерификацией. [c.166]

Для получения метиловых эфиров применяют метод экстрактивной этерификации. В этом случае в реакционную массу добавляют растворитель, хорошо растворяющий Э( )ир, но практически не растворяющий воду, например, четыреххлористый углерод. [c.140]

Молекулярный.вес поликарбонатов, полученных методом переэтерификации, обычно ниже молекулярного веса поликарбонатов, получаемых поликонденсацией. Это связано с трудностью полного удаления фенола, выделяющегося во время реакции, присутствие которого направляет реакцию в обратном направлении. Получение поликарбоната путем поликонденсации позволяет синтезировать полимеры молекулярного веса до 200 ООО. Реакция проходит при мягких условиях, но требует последующей тщательной отмывки вязкого полимера от электролитов, длительной сушки и последующего уплотнения полимера экструзионным методом. Реакцию пере-этерификации проводят без растворителей, исключаются операции отмывки, сушки, уплотнения массы, но процесс приходится проводить при высоких температурах в условиях тщательной герметизации оборудования. [c.714]

Хлорная кислота — наиболее сильная и стабильная из всех кис-лородсодержащих кислот хлора. Она находит широкое применение в аналитической практике, в гальваностегии, фотографии, а также как катализатор реакции этерификации, например, при ацетили-ровании целлюлозы. Хлорная кислота и перхлораты могут применяться как растворители органических веществ. [c.191]

Бутанол вновь направляется на этерификацию. Спирты Ск—С в последнее время, так же как и бутанол, стали применяться в качестве этерифицирующего агента. Эту фракцию спиртов можно использовать и в качестве товарного продукта — компонента пластификаторов, растворителя и т. д. [c.97]

Этерификация дифенилолпропана обычно приводит к образова нию диэфира. Чтобы получить моноэфир, т. е. соединение, этерифи-цированное лишь по одному из фенольных гидроксилов, рекомен дуется проводить селективный алкоголиз низшими спиртам1 (предпочтительно метанолом) в среде инертного растворителя (то луол, ксилол, анизол) в присутствии каталитических количест алкоголятов щелочных металлов. Реакция проводится в безводно среде во избежание гидролиза образующегося моноэфира. Посл< удаления солей, отгонки (в вакууме) растворителя и других лету чих компонентов моноэфир отделяют от диэфира и остатка дифени лолпропана хроматографическим методом на окиси алюминия Моноацетат дифенилолпропана, перекристаллизованный из смес перхлорэтилена и петролейного эфира, имеет т. пл. 100—102 °С. [c.40]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

При сравнении этих методов Меткалф и Шмитц (1961), а также Форбек и сотр. (1961) установили, что этерификация жирных кислот со сравнительно высоким числом атомов С во всех случаях проходит почти количественно. Реакция с метанолом и соляной кислотой требует времени порядка 1—2 час. В противоположность этому реакция этерификации под действием диазометана или фтористого бора с метанолом протекает количественно уже за 2—3 мин. В то время как нри реакции с фтористым бором и метанолом требуется экстракция эфиров из реакционной смеси, эфиры, получаемые из кислоты и диазометана, могут прямо после испарения растворителя этилового эфира) направляться на анализ. Впрочем, ограниченная устойчивость диазометана является недостатком этого метода, так как компоненты реакции должны быть приготовлены только перед самым проведением реакции. Этерификация низших жирных кислот (Сд — Сз) приводит к жела- [c.269]

Этерификация по периодической схеме проводится в кру] ло-донной колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной вороньей и водоотделительной ловушкой. В колбу иомеш,ают катионит, кислоту, сиирт и растворитель, например толуол. Смесь нагревают до кипения при постоянном иеремешивании [c.404]

Синтонами многих низкомолекулярных биорегуляторов являются различные оптически активные спирты. Наиболее эффективными способами получения таких соединений в современном органическом синтезе считается кинетическое разделение их рацемических смесей с помощью препаратов липаз и карбоксилэстераз. Такие ферменты не требуют кофактора и могут быть использованы для катализа этери-фикации спиртов в органических растворителях, проявляя при этом в ряде случаев высокую стереоселективность. В настоящее время применение в органическом синтезе нашли лишь некоторые коммерческие препараты липаз и карбоксилэстераз, которые не всегда удовлетворяют требованиям, предъявляемым к промышленным биокатализаторам. В связи с этим является актуальной разработка новых биокатализаторов, способных катализировать стереоселективную этерификацию рацемических спиртов. [c.58]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы, Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80 °С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При 1еакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (четыреххлористый углерод и др.). Процесс амидирования л лоругольпых эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу г.ложных эфиров или ампдов из хлораигидридов кислот. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95%) и близки но эко- юмичсским показателям. [c.232]

Для окончательной очистки от побочных продуктов и получения диметилтерефталата высокой чистоты (99,9%) сырой продукт из сборни1са 15 подвергают двух-трехступенчатой перекристаллизации из метанольных растворов. Для этого его растворяют в метаноле при 100 °С в автоклавах 16 и 18, отфильтровывают, промывают и отжимг ют на центрифугах 17 и 19. При этом фильтрат от последующей стадии кристаллизации используется как растворитель для предыдущей, а фильтрат от первой стадии направляется в испаритель-перегреватель 6 и далее на этерификацию. Суммарный выход диметилтерефталата с учетом всех потерь составляет 85—90%. [c.401]

Во всех опытах принималось, что неоттитрованпая трихлоруксусная кислота идет исключительно на образование сложного эфира с циклогексеном, и по убыли кислоты определялась скорость образования циклогексилового эфира трихлоруксусной кислоты. Совершенно не учитывались другие причины, помимо этерификации, вследствие которых кислота могла убывать из смеси. Чтобы не было сомнений в правильности проведенных опытов и расчетов, изучено постоянство титров трихлоруксусной кислоты в исследованных растворителях при комнатной температуре [80]. [c.53]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гЛиколя из дибромзтана и ацетата калия (см, работу 119, стр, 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Свойства фенолоформальдегидных (фенольных) смол в значительной мере предопределяются условиями их получения. Поэтому, чтобы удовлетворить разнообразные, порой противоречивые, требования, предъявляемые современной техникой к этим продуктам, варьируют условия реакцпн получения фенольных смол мольное соотношение формальдегида н фенола тип и количество катализатора температуру п продолжительность реакции содержание воды и свободного фенола в продукте реакщщ (условия сушки). Кроме того, для изменения свойств ФС их модифицируют другими альдегидами и фенолами, применяют этерификацию и/илн растворение смол в органических растворителях. [c.73]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

После этерификации реакционная способгюсть резолов снижается, однако они лучще растворяются в ароматических растворителях и отвержденные продукты на их основе имеют более высокую эластичность. Основные области применения таких смол — производство адгезивов, покрытий и электротехнических слоистых пластиков. [c.110]

Примечание. При этерификации пирослизевой кислоты тетрагидрофурил-пропанолом в нрисутствин серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофурилпропанола. В этом случае продукт реакции— слегка желтоватая подвижная, маслянистая жидкость, со слабым приятным запахом, Пр 1,4780 1,1586. Т. кип. 173,5—17579 мм, хорошо растворим в органических растворителях, в воде не растворяется. При хранении темнеет. [c.202]

Прн так называемой экстрактивной этерификации образовавг шийся эфир удаляют из реакционной смеси с помощью раствори теля, который хорошо растворяет сложный эфир, но очень плохо растворяет воду. Метод особенно пригоден для получения метиловых эфиров когда осуществить азеотропную этерификацию непросто, поскольку метиловый спирт отгоняется в столь больших количествах с применяемым растворителем, что в водоотделителе не происходит разделения фаз. [c.76]

Метнлольные группировки растворимого продукта после первой стадии реакции понижают его совместимость с многими неполярными растворителями и маслами. Растворимость в таких растворителях повышается при проведении первой стадии реакции в присутствии спиртов. При этом метилольпые группы частично этерифицируются, и растворимость продукта зависит от длины цепи использованного спирта. Например, метанол дает этерифицнрованные промежуточные продукты, растворимые в воде. Бутанол дает продукт, растворимый в толуоле. Этерификация метилольных групп уменьшает вероятность желатинизации при умеренных температурах. [c.360]

Подобный же продукт с 43%-ным выходом был выделен при нагревании СпНь-СН- СН-СНОН-С СН с п-толуолсульфо-кислотой в течение 7 ч [1251- Вообще следует предостеречь от применения любых добавок спиртов (тем более, в качестве растворителей), поскольку тем самым создаются условия для этерификации ацетиленового спирта, подлежащего дегидратации. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Этерификация растворителей: [c.53] [c.160] [c.133] [c.185] [c.245] [c.230] [c.316] [c.76] [c.13] [c.17] [c.50] [c.110] [c.132] [c.220] [c.223] [c.335] [c.344] [c.124] [c.181] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология