Диизоцианаты полиуретанов

Равновесную поликонденсацию можно проводить в растворе или расплаве. Несмотря на то, что последний способ длителен и требует применения высоких температур, он широко используется в тех случаях, когда необходимо получить конечный продукт с минимальным содержанием примесей. Например, рекомендуется олигомерные полиэфиры, применяемые для синтеза полиуретанов взаимодействием их с диизоцианатами, получать в отсутствие растворителей, которые могут служить источником попадания примесей [7, с. 727]. [c.157]

Наоборот, образование полиуретанов из диизоцианатов и гли-колей [c.353]

Обработкой фосгеном гексаметилендиамин переводят в гексаметилен-диизоцианат последний, реагируя с двуатомными спиртами, дает целый ряд полиуретанов. Из 1,4-бутандиола получают полиуретановое искусственное волокно, перлон U [c.391]

Диизоцианаты, полученные иа основе диаминов жирного или ароматического ряда, служат основой для полиуретанов [c.126]

Известны реакции, в которых подобно поликонденсации рост макромолекул осуществляется путем взаимодействия функциональных групп молекул мономеров и функциональных групп образовавшихся в ходе реакции /г-меров, но которые не сопровождаются выделением низкомолекулярных продуктов. К их числу, например относится синтез полиуретанов из гликолей и диизоцианатов [c.30]

В качестве исходных диизоцианатов для синтеза полиуретанов наибольшее применение нашли производные ароматического ряда [c.242]

Взаимодействие диизоцианатов с диолами и изоцианатов с диаминами приводит к образованию соответственно полиуретанов и полимочевин [c.80]

При получении полигексаметиленадипамида для поликонденсации используют обычно заранее полученную соль диамина и адипиновой кислоты (соль АГ), в состав которой компоненты входят в строго эквивалентных количествах. Аналогичное влияние эквивалентности исходных компонентов на молекулярную массу полимера можно наблюдать и при синтезе полиуретанов из диизоцианатов и диолов (рис. 21). [c.150]

Синтез полиуретанов и последующее формование изделий из расплава можно производить в негерметизированных аппаратах, так как полиуретаны значительно более стойки к кислороду, чем полиамиды. Расплавы и растворы полиуретанов отличаются высокой клейкостью, не свойственной полиамидам. Полиуретаны растворимы в концентрированной серной кислоте и в концентрированной муравьиной кислоте. При вытягивании полиуретана наблюдается ориентация его макромолекул (характерная и для полиамидов), приводящая к повышению прочности материала. Существенными недостатками полиуретанов являются их малая водостойкость и высокая стоимость, вызванная высокой стоимостью диизоцианатов. [c.731]

Эта р-ция И. лежит в основе пром. синтеза полиуретанов из диизоцианатов и гликолей. Фенолы и тиолы реагируют так же, как спирты. [c.205]

На р-ции И. с водой основано получение пенополиуретанов из низкомол. полиуретанов с концевыми изоцианатными группами или из смесей диизоцианатов и многоатомных спиртов. [c.205]

Т. применяют в произ-ве красителей для меха, сернистых (2,4- и 2,5-Т.), основных, прямых (2,4-Т.) и азиновых красителей (напр., сафранина). Диизоцианаты, получаемые из 2,4- и 2,6-Т.,-ускорители вулканизации каучуков, исходные продукты в синтезе полиуретанов. [c.604]

Сущность способа жидкого формования обуви заключается в принудительном смешении компонентов перед входом в литьевую форму и последующем их взаимодействии в форме с образованием трехмерной вулканизационной сетки. Смешиваемыми компонентами могут быть диизоцианаты, полиэфиры с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами и триолы, взаимодействие которых приводит к образованию сшитых полиуретанов. В принципе при изготовлении обуви жидким формованием могут применяться те мономеры и жидкие полимеры, в цепи которых содержится достаточное количество функциональных групп, способных реагировать между собой с образованием трехмерной сетки. [c.71]

Так как эта реакция может протекать в водной среде, ее выгодно вести на границе раздела фаз (см. раздел 2.1.5.2), особенно в тех случаях, когда необходимо получить полимеры с высокими молекулярными массами при синтезе нетермостойких полиуретанов. Из вторичных диаминов получают Н-алкилированные (полиуретаны, стойкие к гидролизу и обладающие особыми свойствами, обусловленными отсутствием водородных связей. Такие полимеры нельзя получить реакцией диолов с диизоцианатами. [c.207]

КИМ методом при определенных условиях (см. раздел 4.2.1). Как н в случае полиамидов и полиэфиров, температуры размягчения алифатических полиуретанов зависят от числа атомов углерода между функциональными группами. Полиуретан, полученный из бутандиола-1,4 и гексаметилен-1,6-диизоцианата, имеет промышленное значение, обусловленное его высокими показателями свойств, например высокой температурой плавления (около 184 °С) и большей, чем у найлона 6,6, стойкостью к гидролизу. Реакцию можно проводить как в расплаве, так и в растворе. [c.227]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

При исследовании ММР низкомолекулярных уретановых полимеров (преполимеров) было показано, что для полиуретанов с концевыми N O-гpyппaми, полученных из олигом ных сложных полиэфиров и гексаметилендиизоцианата, Л и/Л п равно 2. При применении же 2,4-толуилендиизоцианата коэффициент полидисперсности полиуретанов ниже 2 и соответствует отношению МшШп исходных полиэфиров. Установленные закономерности связаны с тем, что в гексаметилендиизоцианате обе функциональные группы имеют равную реакционную способность, а в толуилен диизоцианате, как указывалось выше, различную. [c.169]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

Пенополиуретаны получаются при взаимодействии полиэфира, диизоцианата и воды в присутствии катализаторов. При образовании пенополиуретанов происходит выделение двуокиси углерода, которая вызывает вспенивание и сильное увеличение объема реакционной массы. В отличие от других пенопластов в случае полиуретанов пенообразова-ние происходит без введения специальных газообразующих веществ. В процессе вспенивания протекают различные реакции, которые приводят к образованию макромолекул, содержащих мочевинные, уретановые, амидные и другие группы с подвижным атомом водорода. В результате реакций этих групп с диизоцианатом образуются пенополиуретаны сетчатого строения. [c.85]

Фенол, формальдегид, меламин, их гомологи и аналоги приобрели большое значение для производства феноло-альдегидных, карба-мино- и меламино-формальдегидных полимеров. Ряд дихлорпроиз-подных С1—(СНг) —С1, кремнийорганических соединений R2Si l2 и диизоцианатов 0 = = NRN = =0 применяется для производства полисульфидов, силиконовых полимеров, полиуретанов i т. д. [c.10]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Поливинилацеталевая смола хорошо совмещается с диизоцианатами, эпоксидными, мочевино- и меламиноформальдегид-ными смолами. Новые рецептуры поливинилацеталевых лаков содержат эти смолы в качестве модифицирующих добавок с целью улучшения отдельных свойств эмалевой изоляции (например, стойкости к фреону, маслам). Эти смолы также вступают во взаимодействие с поливинилацеталевой смолой. Например, диизоцианат реагирует с гидроксилами поливинилацеталевой смолы, так же как и с гидроксилами неполных эфиров при образовании полиуретанов (стр. 41) [c.170]

На основе полиуретанов получают каучуки. Полимеры для них имеют очень длинную молекулярную цепь. Их получают взаимодействием диизоцианатов с линейными сложными или простыми полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы. Применяются следующие диизоцианаты 2,4-толуиленди-изоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат и 1,5-нафтилендиизоцианат. [c.254]

Полиуретаны в отличие от рассмотренных полимеров получают не полимеризацией, а полиприсоединением двухатомного спирта и диизоцианата (разд. 9.2). Полиуретаны часто производятся в виде облегченных материалов (в процессе получения к реакционной смеси добавляют воду, которая разлагает часть диизоцианата на амин и диоксид углерода, что и приводит к образованию пенистой структуры полимера). Полиуретаны используются для изготовления обивочных материалов, губок для мытья, текстильных материалов (мягкие облегченные вещества), а также в качестве изоляционных и конструкционных материалов (твердые облегченные вещества). Если вместо двухатомного спирта использовать трех- или многоатомный спирт, то образуются сетчатые полиуретаны, которые применяются как лакокрасочные материалы и отличные клеи. Из полиуретанов также вырабатывают синтетическую кожу, которая используется при изготовлении верха обуви. Торговые названия молитан (ЧССР), барекс (ЧССР). [c.291]

Известно несколько методов получения полиуретанов. Поликонденсация диизоцианатов с гликолями яO N—К—ЫСО -ь /гНО—он —> г—С—ЫН—Я—ЫН—С—О—К —О— [c.392]

Методика получения полиуретановых связующих состояла в следующем из полиэфира путем вакуумной сушки удаляли влагу до содержания 0,02 - 0,04 мае. % и вносили требуемое количество диизоцианата, триола, катализатора. После перемешивания ингредиентов добавляли, если это требовалось по рецептуре, пластификатор и выдерживали при температуре 60 °С в течение 30 мин. Далее реакционную массу либо термостатировали во фторпластовых герметичных формах при 60 + 2 °С, получая образцы полиуретанов для испытаний, либо переносили в смеситель для изготовления на её основе топливной композиции. [c.190]

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее - полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, а также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 - 10 Ом-м, tgS 0,01 - 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С" , [c.438]

Уретановые Л. с. сиитезируют из форполимеров, полученных из полиэфиров и ароматич. ди изоцианатов, в присут. воды, аминов или аминоспиртов, уретановые искусств, латексы-диспергированием полиуретанов на основе гликолей и диизоцианатов. Пленки из этих латексов сочетают высокую прочность и эластичность с сопротивлением истиранию, устойчивостью к действию масел и окислителей. [c.579]

При М. в результате поликоиденсации один из сомо-иомеров растворяют в орг. р-рителе, другой-в воде. В одной из фаз диспергируют капсулируемое в-во при контакте фаз происходит межфазная поликонденсация с образованием полимерной (полиамидной, полиэфирной или др.) оболочки микрокапсул. Для М. используют также полиприсоединение диизоцианатов и гликолей или диаминов с образованием оболочек из полиуретанов или полимочевин, а также полимеризацию олефинов на пов-стя частиц капсулируемого в-ва в присут. катализатора Циглера-Натты. [c.84]

Синтез У. э. осуществляют аналогично синтезу полиуретанов взаимод. соед., содержащих изоцианатные группы (диизоцианаты, изоциануратизоцианаты и др.) с би- и полифун-кциональными олигоэфирами, имеющими концевые гидро- [c.46]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

По механизму поликонденсации отверждаются полнурета-ноР ыс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полинзоцнаяатов и гидроксил-содержащнх соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют ннзкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуилендиизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксил-содержащи.х соединений с функциональностью больше двух проис.ходит образование полиуретанов пространственного строения [c.188]

Оловоорганические соединения используют в качестве катализаторов при получении полиуретанов нз диизоцианатов и полиолов. По-видимому, в ходе реакции соединение олова присоединяется к изоцианату п затем регенерируется в результате протолиза образовавшегося продукта спиртом (схема 282) [209]. В реакциях присоединения станноксаны (Нз5п)20 ведут себя аналогично алко-ксндам так, например, соединения обоих этих классов присоедн- [c.200]

Сушку проводят при температуре 100°С и остаточном давлении не более 1,33 кПа при перемешивании жидкости до остаточного содержания влаги в олигомере 0,05%. После сушки олигоэфир охлаждают, и в реактор подают из мерника 2 диизоцианат и сухой азот. Преполимер получают при 70—75 °С, в связи с выделением теплоты реактор непрерывно охлаждают. По окончании процесса получения преполимера в реактор 4 заливают-требуемое по расчету количество бутандиола, и полученную-смесь вакуумируют при 75 °С около 15 мин. Вязкость полимера за это время возрастает до 80 Па-с, а за следуюшие 30 мин — до 160 Па-с. Полученную массу сливают из реактора 4 в специальные контейнеры, которые помешают в термостат 8, где происходит отверждение полимера при 80 °С за 12—15 мин в среде сухого азота, циркулируюшего в системе термостат 8 — калорифер 9 — вентилятор 10. Полученный твердый полиуретан (или изделия из литьевого полиуретана) выгружают из.-термостата 8 и направляют на склад. [c.291]

Производство вальцуемых СКУ осуществляется также одно- ли двухстадийным способом из тех же мономеров. Из них по- лучают преполимеры с концевыми гидроксильными группами, а удлинение цепи достигается путем добавления гликолей и ди-жзоцианата при отношении N 0 0H< 1. Молекулярная масса этих полиуретанов (2—3) 10 . Они вполне стабильны при хранении, так как не содержат свободного диизоцианата. [c.292]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

Для получения полиуретанов очень важна реакционная способность диизоцианатов [ 39]. Ароматические диизоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические диизоцианатные группы при первичном атоме углерода реагируют быстрее, чем группы при вторичном или третичном атоме. Наиболее распространенными в промышленности и легкодоступными диизоцианатами являются гексаметилен-1,6-диизоцианат, дифенилметан-4,4 -диизоциа-нат, нафтилен-1,5-диизоцианат и смесь толуол-2,4-диизоцианата и толуол-2,6-диизоцианата (80 20). [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология