Полимеризация молекулярный вес

Более распространен метод непрерывной полимеризации винилацетата в растворителе. Это объясняется тем, что полимер используется преимуш е-ственно в виде лака илп клеевого раствора. Молекулярный вес полимера в значительной мере зависит от выбранного растворителя. В одинаковых условиях полимеризации молекулярный вес полимера, полученного в толуоле, в 6 раз меньше молекулярного веса полимера, полученного в бензоле. Не менее резко изменяется и молекулярный вес полимера в зависимости от концентрации исходного мономера в растворителе. При одном и том же [c.818]

Детально разработаны методы полимеризации стирола в суспензии хорошо изучены скорости полимеризации, молекулярный вес и величина частиц [83—85]. [c.188]

Действительно, в ряде случаев мы сталкиваемся с парадоксальными на первый взгляд явлениями независимость или малая зависимость скорости полимеризации, молекулярных весов образующихся полимеров и дисперсности латексов от концентрации эмульгаторов, меньшая скорость процесса в присутствии детергентов с большим мицеллярным весом, необычная зависимость скорости полимеризации от соотношения фаз (вода—мономер). [c.279]

Скорость полимеризации и свойства каучука зависят от равномерности распределения натрия в массе бутадиена, величины поверхности его соприкосновения с бутадиеном, чистоты мономера, давления и температуры. Строгая регулировка температуры тем более важна, что после возникновения первичных активных центров процесс полимеризации затем идет с выделением тепла. Повышение температуры сверх оптимальной приводит к получению полимеров с малым молекулярным весом. Поэтому необходимо отводить тепло из реакционной массы. При блочном способе полимеризации молекулярный вес, да и другие свойства получаемого каучука весьма неоднородны. После окончания полимеризации непрореагировавший мономер и другие оставшиеся продукты удаляют из автоклава. Затем в автоклав подают азот и выгружают каучук. [c.591]

Результаты, приведенные в табл. 81, подтверждают наличие пропорциональности между интенсивностью эмиссии электронов, характерной для каждого металла, и их способностью инициировать винильную полимеризацию. Молекулярный вес образующихся гомополимеров определяется концентрацией электронов [c.345]

Влияние диэлектрических свойств растворителя хорошо иллюстрируется на примере НВг и НС1, катализирующих полимеризацию стирола. Сообщалось [236] о получении высокополимеров с помощью этих простых кислот. Хорошо известно, что эти кислоты проводят реакцию гидрогалогенирования олефинов через катионоидное присоединение Пеппер [236] наблюдал также, что в растворителях с высокой диэлектрической постоянной они инициируют полимеризацию. Молекулярные веса образующихся полимеров колеблются от —5000 до 10 ООО. Весьма вероятно, что полярность среды стабилизирует ионы, так что рекомбинация, дающая производное мономера, замедляется, допуская многочисленные акты присоединения олефина перед тем, как ионы рекомбинируют. [c.252]

При ступенчатой полимеризации молекулярный вес полимера увеличивается постепенно по мере присоединения молекул мономера к полимеру, причем на каждой стадии присоединения образуется законченная молекула полимера. [c.52]

Полипропилен по свойствам очень близок к полиэтилену поэтому прн введении его в битум свойства смеси близки к полиэтилен-битумным смесям. Из литературных источников известно, что лучшие свойства получаются при совмещении битума с атактическим полипропиленом, полученным методом специфической полимеризации. Молекулярный вес полимера может колебаться в пределах 15—60 тыс. у. е. [168, 188]. Изменение структуры смесей битума с полипропиленом изучал Вальтер [168]. Исследования показали, что при содержании полипропилена в битуме до 30% структура композиции мелкодисперсна, причем степень диспергирования зависит только от способа смешения. При содержании полипропилена 40% наблюдается разделение фаз. 50-процентная смесь является крупнодисперсной битумной эмульсией [c.68]

Пектиновые вещества, получаемые из различных растений, весьма разнообразны, отличаясь степенью полимеризации (молекулярный вес от 20 ООО до [c.722]

Полимеризация винилацетата по любому из методов протекает по закономерностям, свойственным обычной цепной полимеризации молекулярный вес полимера уменьшается с увеличением концентра- [c.276]

Основными химическими показателями, характеризующими свойства волокнистых материалов, являются степень полимеризации, молекулярный вес и распределение по молекулярному весу. Описан вискозиметрический метод определения молекулярного веса и степени полимеризации для акрилонитрильных волокон. Чем шире молекулярно-весовое распределение полиакрилонитрила, тем менее равномерны волокна по микроструктуре. Ширина молекулярно-весового распределения мало влияет на степень кристалличности и ориентации [c.719]

Поливинилацетат представляет собой прозрачную, бесцветную, без запаха и вкуса массу, которая по своим физикомеханическим свойствам занимает промежуточное положение между смолой и каучуком. Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Молекулярный вес поли-применяемого в промышленности, находится в предела 3( 000—100000, температура размягчения такого полимера лежит выше 40°. Низшие полимеры легко расплавляются, а при температурах ниже 0° становятся хрупкими. Высокополимерные продукты при 50—100° приобретают каучукоподобные свойства, а при низких температурах они тверды и тягучи. Все полимеры светоустойчивы и не желтеют даже при температуре 100°. [c.343]

Пектиновые вещества, получаемые из различных растений, весьма разнообразны, отличаясь степенью полимеризации (молекулярный вес от 20 000 до 200 000), содержанием золы (зависящим от степени нейтрализации карбоксильных групп), содержанием метильных групп, различной кислотностью, различной способностью образовывать гели и т. д. [c.630]

Характерной особенностью цепной полимеризации является то обстоятельство, что средняя степень полимеризации (молекулярный вес полимера) определяется не закономерностями химического равновесия, как это, например, имеет место в реакциях поликонденсации и ступенчатой полимеризации, а лишь кинетикой процесса, т. е. относительной скоростью каждого этапа цепной реакции. [c.38]

Рост реакционной цепи. Реакции роста и обрыва цепей не зависят от способа возбуждения мономера. Рост цепи полимера осуществляется путем присоединения к свободным радикалам молекул мономера (образование макрорадикалов). Реакция роста цепи определяет скорость процесса полимеризации, молекулярный вес полимера и строение полимерной цепи, т. е. характер присоединения мономеров ( голова к хвосту или голова к голове ), степень разветвленности и т. д. [c.42]

Обрыв цепи означает полное разрушение кинетической единицы. Химизм реакции обрыва цепи при катионной полимеризации исключительно сложен. Обрыв путем рекомбинации растущих цепей, преобладающий при радикальной полимеризации (этот обрыв приводит к зависимости скорости реакции от концентрации инициатора в степени /2), в ионной полимеризации исключается вследствие электростатического отталкивания одноименных зарядов. Отсутствие зависимости скорости от концентрации инициатора в степени в кинетических уравнениях ионной полимеризации является еще одним фундаментальным отличием ее от радикальной полимеризации. Молекулярный вес продуктов обычной катионной полимеризации не зависит от концентрации катализатора. Это не удивительно, так как растущий карбониевый ион и его противоион образуют одну кинетическую единицу. Обрыв изображается как мономолекулярный процесс [c.225]

Как было указано выше, кинетика полимеризации слишком сложна, чтобы можно было учесть все ее аспекты скорость реакции, молекулярно-весовое распределение, общий состав сополимера и распределение по составу. Обычно допускают некоторые упрощения, считая, например, скорость полимеризации, молекулярный вес. неоднородность сополимера второстепенными величинами по сравнению с главной — общим составом сополимера. Контролируя соответствующим образом концентрацию катализатора и растворителя, [c.377]

Установлено, что при полимеризации стирола в присутствии амида калия в жидком аммиаке каждая образующаяся макромолекула полистирола содержит группу МНг. При этом молекулярный вес полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорционален концентрации мономера. С повышением температуры полимеризации молекулярный вес полимера уменьшается. [c.94]

Клеящая способность каучуков зависит от природы исходных компонентов, способа полимеризации, молекулярного веса, полидисперсности и других факторов. [c.225]

В полимерах, получаемых в результате полимеризации, молекулярный вес повторяющихся звеньев (например, СНа—СНС1—) равен молекулярному весу мономера (например, СНа=СНС1). [c.12]

Окись этилена Полимер КОП, в присутствии аюииаторов. этиленгликоля, хлоруксусной кислоты 686]. См. также [687] трет-С ИЮК, в ДМСО, - 20° С. Быстрая полимеризация. Молекулярный вес полимера пропорционален соотношению мономер основание [674]. См. также 6871 [c.83]

Окись пропилена Полимер 1 КОП (безводный) 30" С 688] трет-С НеОК, в ДМСО, - 20° С. Быстрая полимеризация. Молекулярный вес полимера пропорционален соотношению мономер основание [674] Смесь КР — гп(С2Н5)2. Добавление к каталитически активным соединениям увеличивает их активность и повышает молекулярный вес полимера [6891 См 1акже [690] [c.83]

До сих пор в качестве фактора, определяющего скорость образования мономера из полимера или способность полимера образовывать мономер при соответствующей обработке, рассматривали только химическую структуру мономерных звеньев, из которых состоит полимер. Однако выход Аюномера может также зависеть от физического состояния деполимеризую-щегося полимера, в частности, различные результаты получаются при проведении реакции в растворе, в твердом и полужидком состояниях. Кроме того, выход мономера может зависеть от различных факторов, связанных с особенностями строения макромолекул. Выше указывалось, что структурные элементы, присутствующие в полимере в небольших количествах, такие, как узлы разветвлений или концевые группы, часто являются местами, наиболее чувствительными в отношении деструкции. Поэтому выход мономера или даже характер реакции деструкции данного полимера часто могут зависеть от метода его получения, природы примененного катализатора и его концентрации, температуры полимеризации, молекулярного веса полимера [c.16]

Для попзшения полиуретана диизоцианат вводят в диол небольшими частями. Реакция начинается при обычной температуре, но по мере полимеризации молекулярный вес и вязкость повышаются, а одновременно с этим повышается температура реакционной среды до 90—95° С завершается реакция при 190—200° С. [c.172]

Молекулярный вес ноликапролактама находится в пределах 10 000— 20000. При полимеризации молекулярный вес контролируется по вязкости расплава или концевым карбоксильным группам. [c.209]

В зависимости от условий полимеризации молекулярный вес полимеров может колебаться в широких пределах от десятков и сотен едиппц (полимер-бензины) до десятков и сотен тысяч (полиэтилен, синтетический каучук, полистиролы). Полимеры, состоящие из двух молекул мономера, называются димерами, из трех — тримерами, из четырех — тетрамерами и т. д. [c.279]

Молекулярный вес полистирола, полученного на натрийнафталиновом катализаторе, не зависит от концентрации мономера или катализатора 1 и от температуры полимеризации. Молекулярный вес определяется отношением мономер катализатора. Среднечисленный и средневесовой молекулярные веса одинаковы [11]. [c.282]

Сакурада и Такахаси [488, 691] исследовали полимеризацию аллилацетата, инициируемую перекисями бензоила и о-хлорбензоила, и азо-бис-изобутиронитрилом. Они нашли, что независимо от начальной концентрации инициатора и глубины превращения 20% образующихся полимерных молекул содержит одну двойную связь при применении в качестве инициатора перекиси о-хлорбензоила от 54 до 72% полимерных молекул содержит атомы хлора. В случае полимеризации с азо-бис-изобутиронитрилом отношение скоростей полимеризации аллилацетата к скорости распада инициатора зависит от начальной концентрации инициатора — оно постоянно в течение всего времени полимеризации. Молекулярные веса полученных полимеров при начальных концентрациях азо-бис-изобутиронитрила, равных 0,5, 1,0 и 5%, соответственно равны 1340, 1295 и 1120. При полимеризации аллилацетата в растворах СНСЬ и ССи (инициатор — перекись бензоила) полимерная молекула содержит 2,1 и 4 атома хлора соответственно. Выход полимера в этих растворителях высок, но коэффициент полимеризации незначителен. [c.467]

Колесников, Родионова и Федорова 1131, 1132] синтезировали следующие эфиры винилфосфинов й кислоты метиловый, этиловый, н.пропиловый, изопропиловый, н.бутиловый, изобутиловый, изоамиловый, н.гексиловый, н.гептиловый, втор, октиловый, а также исследовали их способность к полимеризации и сополимеризации с акрилонитрилом. За исключением втор.октилового, все остальные эфиры полимеризовали нагреванием в запаянных ампулах при 50° в присутствии 2 мол. % перекиси бензоила. По выходу полимера судили о скорости полимеризации. Молекулярный вес полимеров определялся эбули-оскопически, температуры стеклования определялись из Термомеханических кривых. [c.603]

В процессе стереоспецифической полимеризации молекулярный вес полимера регулируют добавлением различных металлалкилов, В частности диэтилцинка ли трихлоруксусиой кислоты [c.304]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. ВХ при полимеризации пропилена на системе Ti l3(5e=6,5 в к-гептане действует как агент передачи цепи с величиной константы скорости 2,5-10" молъ1л -сек [877—879]. Повышение концентрации ВХ уменьшает скорость полимеризации, молекулярный вес полипропилена и увеличивает количество атактической фракции в полимере [877, 878]. Особенно активны в реакциях ограничения цени аллил-галогениды, которые часто используются в качестве регуляторов молекулярного веса полиэтилена и других полиолефинов при полимеризации на титан- и ванадийсодержащих каталитических системах [880—883]. [c.170]

Полиизонреновый каучук (СКИ-3) получается полимеризацией изопрена в присутствии металлоорганических катализаторов на основе тринзобутилалюминия и четыреххлористого титана. Кинетика полимеризации, молекулярный вес и структура полимера в большой степени зависят от чистоты исходного мономера. В связи с этим изопрен, постунаюший на полимеризацию, должен отвечать определенным требованиям и содержать (в вес. %) [c.125]

Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при —196° стеклообразных смесей БМА с Zn b состава [2пС12]/[БМА] =0,4 со скоростью <1 град/мин выше температуры стеклования (—130°) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Концентрация сохранившихся радикалов зависит от дозы предварительного облучения и от скорости размораживания (рис. 22). Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. На это указывает энергичное тепловыделение в области от —100 до —80°. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. Молекулярные веса полимеров, измеренные по окончании реакции, [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология