Изоцианаты сшивание

Реакции изоцианатов с замещенными мочевины, уретанами и амидами имеют большое промышленное значение, поскольку они могут приводить к гелеобразованию и сшиванию в процессе образования полимера. Однако при строгом контроле за условиями проведения реакции эти процессы можно свести к минимуму (или избежать совсем), что позволяет получать линейные макромолекулы с большим молекулярным весом. [c.377]

Было найдено, что степень сшивания эластомеров, отвержденных изоцианатами, по суш,еству близка к теоретической. Так, степень сшивания, подсчитанная по ко- [c.368]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают нз диизоцианатов и гидроксил содержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве вспенивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, тл в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

Кроме перекисей и изоцианатов для сшивания могут быть использованы диимид малеиновой кислоты или диамид цитраконовой кислоты, а также их производные [708]. [c.272]

Химическую модификацию полиамидов можно осуществлять различными путями прививкой на полимер подходящих мономеров, прививкой к полимерам мономеров, образующих полиамид (кап-ролактам), сшиванием полиамидов другими полимерами и полимераналогичными превращениями с помощью реакционноспособных низкомолекулярных соединений. В качестве сшивающих агентов могут быть использованы изоцианаты [196, 197], хлорированный полиэтилен [198], эпоксиды [197], ангидриды ароматических дикарбоновых кислот [199, 211], гидр азосоединения [200], дихлор-ангидриды дикарбоновых кислот, акриловые эфиры многоосновных кислот [201]. [c.140]

С целью повышения физико-механических и защитных характеристик покрытий (износостойкости, твердости, водостойкости и др.) за счет увеличения степени сшивания реакционноспособные группы пленкообразователей, содержащие подвижный атом водорода (гидроксильные, карбоксильные, первичные аминогруппы), обрабатывают частично блокированными изоцианатами с образованием уретановых группировок. При отверждении покрытий блокирующий агент отщепляется, и свободная изоцианатная группа может взаимодействовать с гидроксильными и другими группами полимера. Отщепляющийся блокирующий агент, в качестве которых обычно используются фено- [c.72]

Одним из наиболее интересных новых применений полиуретановых пластиков является получение эластичных или жестких пенопластов путем сшивания полиэфира диизоцианатом в определенных условиях. Процесс сшивания осуществляется путем обычной реакции между гликолем и изоцианатом, а образование пены связано с выделением большого количества СО2, образующейся вследствие взаимодействия воды или концевых карбоксильных групп с изоцианатными группами [c.52]

Сшивание путем ступенчатой полимеризации может быть проведено бифункциональными изоцианатами [685], бифункциональными эпоксидами или такими же производными этиленимина. [c.105]

Сшивание бифункциональными изоцианатами [c.105]

Свойства получающихся лаковых пленок определяются степенью разветвленности полиэфира и количеством применяемого изоцианата. Из сильно разветвленных полиэфиров и полиизоцианатов получаются, например, хрупкие пленки, тогда как по мере снижения степени разветвленности получаются более эластичные материалы. Сильно разветвленные полиэфиры так же могут дать относительно эластичные пленки, если взять меньше полиизоцианата, чем это соответствует имеющимся гидроксильным группам. В этом случае плотность сшивания снижается благодаря тому, что только часть гидроксильных групп полиэфира вступает в реакцию. [c.595]

Поскольку, как уже упоминалось, высокомолекулярные линейные диоксисоединения не содержат в цепи групп, реагирующих с изоцианатами, то такое сшивание может произойти, прежде всего, по концам [c.598]

Проведение реакций изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями несколько затрудняется тем, что изоцианаты легко реагируют с водой. Поэтому полиуретаны необходимо получать из продуктов, не содержащих воду, что очень сложно ввиду гигроскопичности веществ, содержащих гидроксильные группы. Кроме того, наличие следов влаги и избытка диизоцианатов приводят к ряду побочных реакций, вызывающих образование разветвленных и сшитых молекул. Эти реакции ускоряются в щелочной среде и замедляются в кислой. Повышение температуры реакции также увеличивает степень сшивания. [c.645]

Катализаторы, применяемые при производстве полиуретановых пенопластов, играют важную роль в процессе образования пенопластов от них зависят также многие свойства пенопластов. Как характер, так и концентрация катализатора имеют первостеиенное значение для регулирования скорости взаимодействия изоцианата с гидроксильными группами (реакция роста) и с водой (сшивание). Только при определенном соотношении скоростей этих реакций вспенивающий агент можно полностью удержать в образующемся полимере, а полимер будет иметь достаточную прочность, предотвращающую усадку или разрушение пены. Большинство применяемых катализаторов — третичные амины и металлоорганические соединения. [c.399]

Вопросы химии двухкомпонентных покрытий рассматривались при обсуждении принципов получения полиуретановых пенопластов и эластомеров, так как процесс получения форполимеров для покрытий по существу тот же, что и для пенопластов и эластомеров. Отверждение при помощи полиолов заключается в сшивании полиуретана. Однако, если реакция протекает медленно, при низких температурах концевые изоцианатные группы могут также реагировать с влагой воздуха, образуя мочевинные звенья. Эта побочная реакция предотвращается применением катализаторов взаимодейс Лвия изоцианатов и гидроксильных групп, например металлоорганических соединений, или процесс проводят при более высоких температурах. [c.403]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

Кинетич. особенности реакций образования П. связаны с различной реакционной способностью диизоцианатов. С наименьшей скоростью вступают в реакцию алифатич. диизоцианаты ароматические, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, обладают повышенной реакционной способностью. Алифатич. первичные и вторичные амины взаимодействуют с диизоцианатами практически мгновенно. Если при 20—80°С в основном идут реакции диизоцианатов с гликолями, водой и диаминами, то при темп-рах выше 100°С протекают побочные реакции, ведупще к образованию разветвлений и к сшиванию. Скорость этих реакций с повышением темп-ры возрастает в большей степени, чем основных реакций. Реакции образования П. катализируются органич. основаниями (напр., аминами), гидроокисями щелочных металлов, ацетилаце-тонатами железа, меди, бериллия или ванадия, нафте-натами свинца и кобальта, органич. производными оло-ва(П) и (IV), напр, дибутилдилауринатом олова и др. Действие катализатора распространяется также на реакции, ведущие к образованию мочевинных, аллофанатных и биуретовых связей, к полимеризации изоцианатов и др. Этими причинами обусловлены большое разнообразие продуктов реакции и сложность управления реакцией. Исходные соединения должны обладать высокой степенью чистоты, т. к. любые примеси могут быть как катализаторами, так и ингибиторами реакции. Мол. массу П. и природу концевых групп регулируют изменением соотношения исходных компонентов. [c.33]

Улучшение тех или иных свойств волокна можно получить также сшиванием молекул полиамида между собой. Фирмой Allied hemi al orp. разработан метод сшивания найлона-6 изоцианатами для изготовления шинного корда с повышенной усталостной прочностью. Обработка волокна изоцианатами проводится в паровой фазе в течение короткого времени на 1 т найлона требуется 20—30 кг изоцианата. Шины с таким кордом (в отличие от шин с обычным найлоновым кордом) характеризуются высокой устойчивостью к проседанию. Это волокно-пригодно для использования в шинах радиальной конструкции. [c.337]

Изучены условия и кинетические особенности реакции поливинилового спирта с акриламидом и М,М-метилен-бис-акрилами-дом 55.25б при взаимодействии поливинилового спирта с хлористым циануром в щелочной среде происходит сшивание поливинилового спирта 25 . 259 взаимодействии с изоцианатами получены уретаны 2бо. [c.574]

Водородные атомы мочевинной группы реагируют с еще не израсходованными молекулами изоцианата, что сопровождается сшиванием молекулы с участием биуретовых групп [1054, 1055] [c.364]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Полиэфируретаны, вулканизованные диаминами. Применение диаминов в качестве агентов удлинения цепи и поперечного сшивания детально описано Мюллером и кратко обсуждено Сон-дерсом . Диамины не нашли широкого применения в полиэфирных литьевых системах из-за их высокой реакционной способности. Однако Мюллер описал применение 3,3 -дихлорбензиди-на, который реагирует с изоцианатами с приемлемой скоростью, поскольку его реакционная способность уменьшена из-за отрицательного влияния заместителей в кольце. Позже Мюллер показал, каким образом можно уравнять реакционную способность диизоцианата и диамина для получения литьевых систем с хорошими технологическими свойствами. Реакционная способность амина почти прямо пропорциональна его основности. Поэтому для достижения хороших технологических характеристик смеси и хороших свойств вулканизатов рекомендуется комбинировать активные диизоцианаты с малоосновными диаминами, а малоактивные диизоцианаты с сильно щелочными диаминами. [c.369]

Изоцианаты являются реакционноспособными веществами, которые могут вступать в реакции с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (см. стр. 43 и далее). Бифункциональные изоцианаты при взаимодействии, например, с диолами образуют полиуретаны. Если вместо диола [схема реакции (6а) 1 применять полиэфир, на концах макромолекулы которого имеются гидроксильные группы, то с избытком диизоцианата образуется полиэфир, на концах макромолекулы которого находятся реакционноспособные изоцианатные группы. При реакциях с водой, гликолями и диаминами эти полиэфиры ( изоцианат-полиэфиры ) могут образовать полимеры пространственной структуры, которые нередко представляют собой ценные материалы, обладающие каучукоподобной эластичностью и высокой удельной ударной вязкостью (вулколлан). Как видно из формул (6), изоцианаты с указанными веществами (водой и др.) образуют соединения, в которых атом азота связан с реакционноспособным атомом водорода. Эти реакции приводят в начальной стадии к увеличению длины макромолекулы и соответственно к увеличению вязкости. Если концевые изоцианатные группы находятся в избытке по отношению к реагенту, применяемому для сшивания, то, по Байеру, они реагируют с подвижным атомом водорода, образуя поперечные химические связи между макромолекулами. Отдельные стадии этой реакции приведены на с.хеме (53) (по Байеру). В качестве изоцианата применен нафтилендиизоцианат (выбор изоцианата оказывает решающее влияние на свойства получаемого продукта хороший высококаче- [c.109]

Пеносистемы I и I различаются только по типу вспенивающих агентов — в системе I использованы фреон-113 и вода, при реакции которой с полиизоцианатом выделяется двуокись углерода, а в системе III — только фреон-113. Для системы I характерны более низкие по сравнению с системой III значения времени начала подъема пены и более продолжительное время достижения максимальной скорости подъема пены. Кроме того, процесс вспенивания системы I происходит при более высоких давлении и температуре, чем вспенивание системы III. Увеличение давления в пеносистеме I связано, вероятно, с образованием структуры с большей степенью сшивания за счет реакции воды с изоцианатом. Использование меньшего количества фреона-113 в пеносистеме I и выделение дополнительного количества тепла при экзотермической реакции воды с изоцианатом способствует развитию более высокой температуры по сравнению с пеносистемой III. [c.42]

При преполимерном способе содержание воды в системе по-лиолизоцианат строго регулируется с учетом того, что в присутствии катализаторов она практически одновременно взаимодействует и с концевыми изоцианатными группами преполимера, и со свободным изоцианатом. Первая реакция приводит к повышеник> вязкости и степени сшивания, тогда как вторая является главным источником вспенивающего агента — двуокиси углерода. [c.76]

ПМФА уже само по себе обеспечивает некоторое повышение термостабильности эпоксидных пеноматериалов но сравнению с материалами, отвержденными ж-фенилендиамином (МФДА) или 4,4 -диам-инодифенилметаном (ДДФМ). Во-вторых, этот пенопласт получают на основе эпоксидного олигомера, предварительно модифицированного изоцианатом, и плотность сшивания увеличивается за счет взаимодействия изоцианатных и гидроксильных групп. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 5.5, подтверждают эти рассуждения. [c.237]

К числу таких способов относится сшивание полиэфиров ди- или триизо-циаратами. Сополимеризацпя ненасыщенного олитоэфира со стиролом в этом случае Сопровождается образованием уретановых связей при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров с изоцианатами с образованием пространственной сетки. При введении полиизоцианатов снижается скорость сополимеризации стирола с ненасыщенным олигоэфиром. [c.95]

Пограничные слои в системах корд — адгезив — резина, как правило, характеризуются уменьшенной степенью сшивания эластомера. На расстоянии 5—20 нм от номинальной поверхности резины концентрация каучука в пленке адгезива составляет 0,3—0,5 от его концентрации в резиновой смеси [158]. Прочность слабых граничных слоев можно повысить за счет модификаторов резины. Такие модификаторы (л-фениленбисмалеимид, гексахлор-л-ксилол, блокированные изоцианаты и др.) способны диффундировать в адгезив и повышать механические показатели пограничного слоя [159]. [c.100]

Мак-Гилл и Фурер [168] исследовали систему ПЭВП—ПВХ состава 55/45. Введение асбестовых волокон, технического углерода, бутадиен-сти-рольного или хлоропренового каучука почти не дают эффекта, введение СЭВА положительно сказывается на относительном удлинении при разрыве и ударной вязкости. Показано, что СЭВА не изменяет кристалличности полиэтиленовой фазы можно предположить, что он содержится в виде промежуточного слоя. Сшивание дикумилпероксидом (2 %) и триаллил-изоцианатом (2%), который служит ускорителем, способствует дальнейшему улучшению ударной вязкости. Было показано, что изменение механических свойств сопровождается ярко. выраженным уменьшением доменных структур. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология