Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метанол диэлектрическая постоянная

    То обстоятельство, что этанол очень похож по своим свойствам на воду, по-видимому, объясняет относительно слабый интерес к нему как растворителю электролитов. Он имеет довольно высокую диэлектрическую постоянную (24) и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур. Легко очищается. И все же его нельзя считать типичным универсальным растворителем, а область рабочих потенциалов, которая, очевидно, не была определена, вероятно, мало отличается от соответствующей области для метанола и воды. Этанол использовался при полярографии неорганических соединений 1,2] и при анодном этоксилировании [3 . [c.38]


    Паркер и сотр. [52] провели точные измерения относительной силы ряда кислот НА и НВ в диметилформамиде и метаноле. Диэлектрические постоянные этих двух растворителей примерно равны, но в отличие от диметилформамида, который рассматривают как диполярный апротонный растворитель, метанол может служить донором протонов при образовании водородной связи. Результаты этих исследований подтверждают предположение о том, что кислотно-основное равновесие и эффекты среды весьма чувствительны к замене диполярного апротонного растворителя на протонный, по-видимому, из-за способности молекул последнего образовывать водородные связи с анионами. [c.335]

    Поверхностное натяжение конденсированных тел зависит не только от их собственных свойств, но и от свойств граничащей с ними фазы. Например, на границе раздела вода — воздух поверхностное натяжение при 20° С равно 72,8 эрг/см , вода — бензол 33,0 эрг/см , вода — анилин 8,0 эрг/см . Чем ближе молекулы по дипольному моменту и чем ближе фазы по диэлектрической постоянной, тем больше их взаимная растворимость и тем меньше поверхностное натяжение на границе раздела. Метанол, например, полностью смешивается с водой и не образует с ней границы раздела. [c.169]

    Диэлектрическая постоянная формалина, содержащего около 15% метанола, равна 45,0. [c.27]

    Диэлектрическая постоянная, дипольный момент газообразные метанол, этанол, 25—206°. [c.413]

    На основании этого нужно дать несколько другую интерпретацию линейным участкам зависимости gk сольволиза трет-бу-тилхлорида от молярной доли метанола и этанола, если в качестве второго компонента выступает нитробензол. Поскольку диэлектрическая постоянная нитробензола (37,75 при 25° С) превышает соответствующее значение для метанола (32,65 при 25°С), не говоря уже об остальных спиртах, то и функция Кирквуда не может увеличиваться при переходе из нитробензола в спирт. Поэтому прямые участки кривых на рис. 49 не могут соответствовать изменению истинной полярности. Скорее всего, они отражают изменение интенсивности специфической сольватации грег-бутилхлорида за счет водородных связей при условии полного сдвига сольватационного равновесия вправо. Из этого же следует, что оцененные вышеописанным способом величины У° для спиртов неточны (в сторону завышения). Однако неточности не столь велики, чтобы они могли помешать обнаружению применимости функции Кирквуда от диэлектрической постоянной. [c.295]

    Для ТОГО чтобы не осложнять влияния основности растворителей на ионный обмен воздействиями, связанными с изменением диэлектрической постоянной, были выбраны растворители различных групп и различной основности со сравнительно высокими диэлектрическими постоянными вода (ДП-79,5), метанол (ДП-33,5) в качестве амфотерных растворителей, гидразин гидрат (ДП-41,0) в качестве основного растворителя и муравьиная кислота (ДП-57,0) в качестве кислого растворителя. [c.84]


    Анализ величин энергии активации Е и диэлектрической постоянной е в смесях метанол—вода и дноксан—вода показал автору, что диоксан оказывает очень малое влияние на энергию активации в смеси с 50% диоксана Е только на 400 кал больше, чем в чистой воде, в то время как рост Е в водном метаноле аналогичной концентрации составил 2300 кал. Диэлектрическая постоянная такой смеси диоксан—вода при 60° С равна 28,1, т. е. приблизительно такая же, как в смеси с 90% метанола, в котором Е примерно на 7100 кал больше, чем в чистой воде. Это отчетливо показывает, что сравнение Е и возможно только для аналогичных растворителей, как, например, для различных метанол-водных или диоксан-водных смесей, но не для метанол-водных и диоксан-водных смесей [30, стр. 64-65]. [c.65]

    Минимальное значение дифференциальной емкости уменьшается в 2 раза при переходе от метанола к н-гексанолу. В то же время макроскопическая диэлектрическая постоянная уменьшается в 2,5 раза, что позволяет предположить прямую корреляцию между этими величинами. Однако длина молекулы растворителя, которая преимущественно контролирует толщину [c.97]

    Достоверность изменения е на рис. 60 сомнительна. Из независимых измерений температурной зависимости потенциала максимума электрокапиллярной кривой и адсорбции ди-н-бутилового эфира из метанола следует, что диполь метанола имеет малую, преимущественно отрицательную ориентацию к электроду и наименее прочно связан с ним в этой области. Если е действительно зависит от заряда (за-счет вклада от переориентации диполей), то ее значение должно быть максимально, а не минимально в этой точке. Макдональд и Барлоу [37] высказали точку зрения, что диэлектрическая постоянная, вычисленная таким способом, имеет низкое значение из-за пренебрежения дискретной природой молекул растворителя и адсорбата. Однако значение диэлектрической постоянной совпадает со значением, полученным из высокочастотных измерений для объема метанола (5,2—6,0), и окончательные значения толщины внутреннего слоя (2,6—5,3 А), рассчитанные по формуле для плоскопараллельного конденсатора, вполне приемлемы для мономоле-кулярного слоя растворителя. Поэтому кажется, что значение е приблизительно правильно, хотя и может наблюдаться незначительное изменение. В воде и формамиде е", вычисленная тем же самым способом, возрастает вблизи горба емкости, хотя наличие действительного максимума е% предсказываемого теорией переориентации диполей растворителя вблизи горба, не было подтверждено. Найденные значения е и получающиеся значения толщины внутреннего слоя находятся в соответствии с известными свойствами этих растворителей. [c.151]

    Коэффициент включает изменения химического потенциала /-го компонента, обусловленные водородной связью с метанолом, при переносе его из диметилформамида в метанол, тогда как все другие изменения энергии переноса включены в Поскольку диэлектрические постоянные этих двух растворителей примерно равны, весьма вероятно, что существенная часть этих других взаи.модействий может оказаться одинаковой в двух растворителях. Для серии анионов А- относительные значения коэффициентов водородной связи уГ оценивались по константам скорости 5Ы2-реакции  [c.335]

    Из этого следует, что ион водорода в метаноле и этаноле сольватируется меньше, чем ион серебра, по сравнению с тем, что наблюдается в воде. К сожалению, для неводных растворов известно относительно небольшое число стандартных потенциалов. Опубликовано несколько работ, в которых приведены потенциалы полуволн 1/2 ионов металла в неводных средах. Ниже рассмотрены лишь те значения 1/2, которые относятся к системам, характеризующимся обратным восстановлением ионов (за исключением лития в некоторых растворителях). По сравнению с прямым потенциометрическим методом полярографический метод имеет ряд недостатков. Во многих исследованиях данные представлены для 0,1 М фонового электролита, обычно перхлората тетраэтиламмония, с поправкой на омическое падение 3 средах с диэлектрической постоянной порядка 40 соли металлов (в частности, соли двухвалентных металлов) пе полностью [c.419]

    Роль диэлектрической постоянной среды может быть рассмотрена на примере процессов восстановления в воде и метаноле, обладающими близкой протонодонорной способностью, но различными значениями В (табл. 6). [c.115]

    Измерение диэлектрической постоянной . Метод заключается в измерении диэлектрической постоянной и плотности формалина и на основании этих данных графическом определении метанола и формальдегида. До измерения из формалина необходимо удалить кислоты с помощью ионообменной смолы — анионита. [c.375]

    Примечание, е — диэлектрическая постоянная растворителя. Для смеси метанол — хлороформ (15 85) вычислена как аддитивная величина К — константа адсорбции из уравнения Лэнгмюра. [c.14]

    С другой стороны, обнаруживается лишь слабо выраженное соответствие между начальной скоростью реакции фенилизоцианата с метанолом и способностью растворителя связывать водород. Было найдено, что, за исключением нитробензола и диоксана, логарифм константы скорости кажущегося второго порядка линейно уменьшается с возрастанием величины /)/(72-0-М), где О — диэлектрическая постоянная растворителя. [c.297]


    Белки, осаждение органическими растворителями — осаждение, основанное на изменении диэлектрической постоянной раствора белка. Органические растворители (метанол, ацетон и другие) обладают диэлектрической постоянной в три-четыре раза меньшей по сравнению с таковой воды. Добавление к раствору белка органических растворителей приводит к снижению диэлектрической постоянной раствора, что увеличивает взаимное притяжение разноименных зарядов. [c.14]

    В связи с ограниченной растворимостью исследуемых соединений в большинстве обычно применяемых органических растворителей и высокой растворимостью в диметилформамиде стандартный раствор их готовят в диметилформамиде (ежедневно). Бабко и др. [7] рекомендуют при проведении каталитических реакций применять растворители с высокой диэлектрической постоянной. Поэтому реакция проводилась нами в среде метанола с диметил-формамидом (4 1). О каталитическом действии дитиокарбаматов судят по уменьшению оптической плотности анализируемых растворов. Измеряют оптическую плотность двух одинаково приготовленных растворов через 5 мин. после добавления к одному из них определенного количества исследуемого соединения в диметилформамиде. Чувствительность определения дитиокарбаматов при этом составляет 1 мкг в пробе, т. е. в 20 раз выше чувствительности определения их по сероуглероду. На примере поликарбацина (рис.1) показано каталитическое влияние концентрации препарата на скорость протекания реакции иода с азидом. [c.22]

    Изомеризацию проводят при нагревании в присутствии катализаторов и без растворителя или в растворителях, имеющих высокую диэлектрическую постоянную (метанол, этанол, нитробензол, ацетонитрил, вода ). Катализаторами изомеризации являются азотсодержащие соединения основного характера (монометиламин, пипе-ридин . 2, коллидин, пиридин металлы (медь, кобальт или цинк ) и однохлористая медь . В присутствии веществ основного характера механизм изомеризации следующий (В — основание)  [c.125]

    Было показано, что рК катионита вплоть до концентрации метанола во внешнем растворе, равной 95%, линейно зависит от величины, обратной диэлектрической постоянной внешней среды (рис. 6). Это показывает, что в этих условиях практически не происходит изменения основности растворителя, находящегося в фазе смолы. [c.15]

    Применяют также смешанные растворители, например, 1 в. ч. метанола, 1 в. ч. бензола или гликоля, 1 в. ч. изонропанола, что облегчает условия титрования. Один растворитель берут с большой диэлектрической постоянной, другой — с малой. Это имеет значение и для распределительной хроматографии ( 173). [c.51]

    Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

    Степень ускорения этерификации бензойной кислоты уменьшается от метанола к н-пентанолу. Этот факт объясняется тем, что величина диэлектрической постоянной е уменьшается в той же последовательности (табл. 1). Кроме того, если скорость термической реакции увеличивается по мере повышения температуры кипения спирта, то [c.37]

    Кинетику реакции можно согласовать также с механизмом, заключающимся в быстро обратимой нуклеофильной атаке, вслед за которой происходит медленная протонизация с помощью молекул воды (к > к ) (но не молекул Н О или Н-буфера). Однако исследование зависимости равновесия от pH среды показывает, что стадией, определяющей скорость процесса, является образование связи С—С, а скорости протонизации карбанионов, как известно, велики [91]. В водно-диоксановых смесях с большой диэлектрической постоянной константы скорости, вопреки тому, что можно предполагать по теории эффектов растворителя Хьюза — Ингольда [92а], увеличивается. В этом случае энтропийный эффект более чем компенсирует увеличение энергии активации, вызываемое более полярным растворителем при ион-дипольнОм взаимодействии. Однако в почти аналогичном случае — реакции присоединения ионов алкоголята к акрилонитрилу — при увеличении диэлектрической постоянной метанольно-диоксановых смесей или увеличении содержания метанола в метанольно-диметил-формамидных смесях константы скорости уменьшаются [83]. Как резкое увеличение констант скорости в районе приближения к чистому диоксану или диметилформамиду, так и близость величин диэлектрических постоянных диметилформамида и метанола свидетельствуют, что этот эффект является специфическим, вызван, вероятно, специфической сольватацией метоксильного иона метанолом. Последнее приводит к резкому уменьшению реакционной способности сольватированного метоксильного иона по сравнению с несольватированным [92в]. [c.276]

    Исследования катионного обмена в смешанных растворителях показали, что коэффициент избирательности для данной пары ионов обычно возрастает при переходе от воды к растворителям с более низкой диэлектрической постоянной. В качестве примера можно сослаться на данные Гейбла и Стробеля [16 ] по натрий-водородному обмену в смесях воды с метанолом. В чистом спирте А ц = 3,2, тогда как в чистой воде = 1,5. Гораздо более высоких значений коэффициент избирательности достигает при 50—95 мол. % [c.135]

    В соответствии с тем, что в муравьиной кислоте сила растворенной сульфокислоты не уменьшается (что является следствием се высокой диэлектрической постоянной), константы ионного обмена не изменяются. Увеличение константы иойного обмена в гидразине является следствием увеличения кислотности ЗОз - и ОН--групп ионита в гидразине. Возрастание константы обмена в метаноле является следствием большей набухаемости смолы в метаноле, в результате чего ионогенные группы ионита становятся доступнее и находятся в согласии с наблюдавшимся нами ранее возрастанием констант ионного обмена на стекле при переходе от воды к спиртам [10]. [c.86]

    Грэм [23] отмечал приблизи тельную корреляцию между емкостью плотной части двойного слоя в метаноле и воде (9,2 и 17,2 мкФ/см соответственно в катодном минимуме) и макроскопическими диэлектрическими постоянными этих растворителей. Впоследствии такая корреляция была распространена Минцом, Ястрзеб-ской и Брзостовской [46] на этанол и другие растворители. Однако ранее Фрумкин [17] пришел к противоположному заключению, правильность которого была со временем доказана. Отсутствие максимума емкости также обсуждалось Грэмом [23]. Вследствие внешнего сходства кривых емкости для КР в метаноле при 25 °С и Кар в воде при 88 °С предположили [36], что горб в метаноле мог стать незаметным из-за высокой температуры (относительно точки замерзания растворителя —98 °С). Однако измерения в растворах метанола при —30°С [63] не подтвердили этого предположения. Резко выраженный (независящий от температуры) изгиб появляется на анодной ветви кривой в нитратных растворах (рис. 6) начало его можно видеть на кривых Грэма на рис. 2. Связь его с горбом емкости на кривых Б воде и других растворителях не была установлена. [c.91]

    Температурный коэффициент емкости в минимуме мал и положителен в метаноле (0,016 мкФ/см /град [63]), в то время как в воде он значительно больше и отрицателен (—0,075мкФ/см2/град [30]). Следовательно, поведение водных растворов качественно согласуется с температурной зависимостью макроскопической диэлектрической постоянной, а поведение метанольных — нет. Температурный коэффициент пограничного натяжения в метаноле, вычисленный из данных работы [62] для разбавленных растворов НС1, составляет —0,07 эрг/см / /град в максимуме электрокапиллярной кривой в сравнении с —0,17 эрг/см град для воды [30]. Это равно избыточной поверхностной энтропии (с обратным знаком), если концентрационной зависимостью у можно пренебречь, что вполне разумно при этих условиях. Указанные значения почти идентичны со значениями —0,09 и —0,16 эрг/см /град, вычисленными по опубликованным данным [29] для границ раздела фаз метанол — воздух и вода — воздух, и подтверждают отсутствие сильного специфического взаимодействия с поверхностью ртути, [c.92]

    Однако для целого ряда органических деполяризаторов при малом содержании воды значения Еу практически одинаковы в различных растворителях (в первую очередь для тех, которые имеют близкие значения диэлектрических постоянных). В качестве примера приведены значения Еу первых волн некоторых ароматических углеводородов [31], их винильных [32, 33] и га-логенпроизводных [30] в метаноле и в диметилформамида (табл. 2). [c.217]

    Грубхофер отмечает, что увеличение объема зависит от диэлектрической постоянной среды. Наибольшее разбухание наблюдается в чистой воде и быстро уменьшается при добавлении солей, причем это уменьшение мало зависит от валентности добавленных ионов. В органических же растворителях (пиридин, метанол, пет-ролейный эфир) увеличения объема не происходит. Им обнаружено также, что если катионит перемешать с небольшим количеством очень тонкой эмульсии анионита, то после добавления к нему анионита обычного зернения объем смеси либо вовсе не уве- [c.132]

    Несмотря на то что полимер (XVII) растворим в ацетоне, к полимерам (XVIII) и (XIX) требуется добавлять воду или метанол для сольватации соответственно сильнокислотных и сильноосновных солей до полного диспергирования для получения осветленного раствора в ацетоне. В отсутствие какого-либо растворителя с высокой диэлектрической постоянной для защиты ионов, иономеры либо совсем не будут растворяться (если их емкость высока), или будут образовывать структурные растворы (если их емкость низка). [c.170]

    В табл. 1 приведены некоторые значения констант таких равновесий в воде, метаноле и этаноле. При рассмотрении первой реакции КЫНз+8Н КНН2-)-5Н+ можно заметить, что разности Дх и Ац приблизительно постоянны в широком интервале кислотностей и составляют около 1,1. Можно сказать, что метанол и этанол в 10 раз менее основны, чем вода по отношению к катионным кислотам. Этот факт можно обсуж-ждать с химической точки зрения, так как влияние диэлектрической постоянной в рассматриваемой реакции должно быть невелико. Для получения сопоставимых значений мы должны учесть, что при определении констант равновесия реакции КЫНз- -5Н— НЫНаН-ЗН была опущена концентрация растворителя. Если мы разделим константы на эти кон- [c.67]

    Если в это выражение подставить соответствующие данные для воды и этанола, то для среднего ионного радиуса получается значение / =1,50 А. Аналогично на основании данных для метанола и воды мы находим, что г=1,30 А. Хотя порядок величины передан верно, вычисленные значения все же меньще, чем можно было ожидать. Ясно, однако, что определить эффективный радиус асимметричных ионов типа тех, которые мы здесь рассматривали, трудно. Все изложенное дает нам некоторые основания отнести разницу в ионных проиаведениях Н2О, МеОН и EtOH главным образом за счет их диэлектрических постоянных, так как отличия этих растворителей по кислотно-основным свойствам, как мы видели, невелики. [c.71]

    Энергия порога фотоионизации равна энергии триплетного уровня плюс энергия порогового кванта. Фотоионизация регистри-)овалась спектрофотометрически [43, 153], по фотопроводимости 154] и по светосумме рекомбинационной люминесценции [153,155]. Для быстрого и полного определения светосуммы образец подвергался ИК-облучению (см. раздел 1.11). Систематические исследования показали, что в метилциклогексане энергия фотоионизации ароматических аминов (анилина, дифениламина, трифениламина) снижается на одну и ту же величину Д/ 0,9 эв но сравнению с /г [155] При увеличении диэлектрической постоянной жидкости от е = 2 до е = 33 (метанол) энергия фотоионизации ТМФД уменьшается от 5,75 эв до 4,75 эв [153]. Если принять А/ = 0,9 эв для углеводородов, то для метанола А/ = 1,9 эв. [c.48]

    Лля извлечения хлорофилла большое значение имеет диссоциирующая сила растворителя, которая зависит от его диэлектрической постоянной ( в). Чем Оольше в растворителя, тем легче разрывается связь хлорофилла с белком. Хлорофилл хорошо растворяется в неполярных растворителях (петролейнн эфир, бензол), отличающихся низкой величиной с, но не извлекается или плохо извлекается ими. Извлечение пигь ента достигается при прибавлении к неполярному растворителю небольшого количества полярного растворителя с высокой величиной о, например, метанола иди этанола. [c.83]


Смотреть страницы где упоминается термин Метанол диэлектрическая постоянная: [c.210]    [c.507]    [c.223]    [c.260]    [c.275]    [c.110]    [c.242]    [c.267]    [c.408]    [c.86]    [c.15]    [c.298]    [c.251]    [c.275]   
Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.481 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диэлектрическая постоянная



© 2024 chem21.info Реклама на сайте