Поливинилиденфторид температурах

Рис. 5.6. Спектр 25%-ного раствора поливинилиденфторида в Ы,М-диметил-ацетамиде, снятый на частоте 56,4 МГц при комнатной температуре [27].

Поливинилиденфторид — поливинилфторид Совместимы Смеси образуют изоморфные кристаллы, температура плавления которых зависит от состава [25], [c.287]

Рис. 2.29. Фазовая диаграмма для системы поливинилиденфторид с Л1 =4х X 10 —изотактический полиэтилметакрилат с = 1,72 10 (i, 2) и Мп = = 1,15- 10 (2)-, температура плавления смесей (3) [525].

Степень кристалличности образцов уменьшалась линейно до нуля т уменьшении содержания в смеси поливинилиденфторида. Все не-авновесные температуры плавления также находились в соответст [c.147]

Другой полимерной системой с совместимостью компонентов в расплаве и в кристаллической фазе является смесь поливинил-фторида и поливинилиденфторида. Изоморфизм этих полимеров описан в разд. 2.4.8. Температура плавления смесей плавно изменяется при изменении содержания компонентов от температуры плавления одного полимера до температуры плавления другого полимера [170 [c.150]

Рис. 9.23 характеризует особенности плавления типичных образцов поливинилиденфторида, закристаллизованных из расплава. Преет и Луча [ 189] показали, что при температурах кристаллизации между 152 и 167°С кроме основных кристаллов формы II образуется некоторое количество кристаллов формы I. В световом микроскопе крис таллы этих двух форм могут быть легко различены. При нагревании таких образцов наблюдаются два пика плавления при этом пик при более высокой температуре соответствует плаванию кристаллов формы I. В данных условиях температура плавления кристаллов формы I приблизительно на 22°С выше температуры кристаллизации. Одновременное увеличение температур плавления и кристаллизации свидетельствует об особенно большом совершенствовании кристаллов после их начального образования. Вследствие этого невозможно путем экстраполяции достоверно определить равновесную температуру плавления этих кристаллов, используя уравнение (10) гл. 8. Кристаллы формы II, образующиеся при тех же температурах кристаллизации, не совершенствовались в той же степени и плавились значительно раньше (при 170 - 175°С). Однако большая устойчивость кристаллов формы I может быть следствием их больших размеров и меньшей дефектности, а не большей стабильности самой этой кристаллической структуры. К этому выводу приводят данные, согласно которым при длительном отжиге удалось избежать перехода кристаллов формы [c.243]

Регулярно чередующийся поли (этилен-со-тетрафторэтилен) и поливинилиденфторид являются изомерами, однако температура пла [c.424]

В работе [690] методами ДТА, термомеханическим и дилатометрическим показано, что механические смеси полиметилметакрилата и полиэтилакрилата совместимы с поливинилиденфторидом. В этой работе более подробно исследован ПММА в качестве основного компонента в смеси с поливинилиденфторидом, представляющим собой не изменяющийся во времени светостойкий пластификатор. Как показано на рис. 9.15, температура стеклования этих смесей подчиняется простому соотношению для статистического сополимера [c.248]

Среди фторсодержащих полимеров с увеличением замещения атомов водорода на фтор наблюдается возрастание конкуренции реакций дегидрофторирования и отщепления мономера. Здесь мы имеем наглядный пример влияния заместителя на реакционную способность образующегося при деструкции свободного радикала и направление реакции. Наибольшую склонность к образованию углеродистого остатка обнаруживает поливинилиденфторид, незначительную — поливинилфторид и политрифторэТилен. Политетрафторэтилен при температуре выше 400° С почти полностью распадается до мономера [4, 24, 32, 33]. Величина энергии связи С—С1 в отличие от С—Г меньше энергии связи С—Н, и хлорсодержащие полимеры легко отщепляют НС1. [c.168]

Для поливинилиденфторида основными продуктами пиролиза при температуре ниже 500°С являются фтороводород и бен- [c.126]

Рис. 11.23. Зависимость выхода продуктов пиролиза поливинилиденфторида от температуры пиролиза

На рис. 3 представлены данные, позволяющие сравнить поведение различных полимеров при нагревании в вакууме [376]. Каждая экспериментальная точка на кривых отвечает количеству распавшегося полимера (вес. %) за 30 мин нагрева в изотермических условиях. Пологий ход кривых для поливинилхлорида, полиакрилонитрила и поливинилиденфторида при высоких температурах объясняется возможностью сшивания макроцепей, которое способствует термической стабилизации частично деструктированного материала. Если полиформальдегид нагреть до температур выше 100° С, он легко деполимеризуется [c.29]

Рис. 9. Зависимость диэлектрических потерь е" от температуры (а) для а- и Р-релак-саций и частоты (б) для у-релаксации в поливинилиденфториде [65]. %—% кристалличности.

Рис. 11. Зависимость удельного объема от температуры для поливинилиденфторида [65].

В последние годы появились новые доказательства в пользу предположения о тепловой форме пробоя полимеров в области повышенных температур. В работе [115] приводятся следующие соображения в пользу теплового пробоя полимеров при повышенных температурах 1) введение антистатической добавки в полиэтилен, увеличивает ток проводимости и одновременно снижает пробивное напряжение в области повышенных температур 2) в ходе термообработки пленок полиимида уменьшается их проводимость и одновременно возрастает пробивное напряжение 3) расчетные значения Упр по упрощенной теории теплового пробоя (адиабатический нагрев до Г — 7кр без учета отвода теплоты за счет теплопроводности) согласуются с экспериментальными данными для пленок поливинилиденфторида и тонких пленок полистирола (полученных в плазме тлеющего разряда) при разумных значениях параметров, описывающих зависимость плотности тока через образец от температуры и напряженности поля [c.156]

Максимальная температура длительной эксплуатации поливинилиденфторида составляет 150 °С. [c.118]

Рнс. 4.50. Влияние температуры переработки на прочность литьевых изделий из поливинилиденфторида [478] [c.121]

Наиболее перспективным считают поливинилиденфторид (ПВДФ) - полимер, обладающий сравнительно большим дипольным электрическим моментом. ПВДФ представляет собой композицию из мелких кристаллических пластинок в аморфной фазе. В отсутствие поляризации их результирующий момент равен нулю, поэтому необходима внешняя поляризация, ориентирующая диполи. Одноосное или двухосное растяжение перед поляризацией усиливает действие последней. Поляризованный материал обладает хорошими пьезоэлектрическими свойствами. Температура стеклования от -20 до -30°С, плавления 1б0...170°С. Растворяется в широко применяемых растворителях. Водо- и атмосферостоек. Удельное сопротивление 10 ...10 Ом м. После растворения кристаллизуется в виде мелких (порядка 1 мкм) кристаллов, что позволяет получить однородные пленки. Для нанесения пленки подложку и растворенную массу нагревают до 55...60°С. Для поляризации проволочное острие помещают на расстоянии 10 мм от пленки и подают на него постоянное напряжение 10 кВ в течение 10 мин при нормальных условиях. Нанесенные подобным образом пленки проверены [47] до частот порядка 10 ГГц (при толщине пленки 1,5 мкм). При удельной поверхностной электрической мощности возбуждения до 100 Вт/см не наблюдалось деполяризации и разрушения пленок [c.97]

Поливинилиденфторид при комнатной температуре имеет значительную электрическую проводимость 10- —10- См/м. При повыщении температуры проводимость ПВДФ возрастает. Из-за приэлектродных явлений распределение электрического поля при поляризации может быть неоднородно по толщине образца. Если электрическое поле в процессе поляризации будет неоднородным по толщине образца, то это приведет к неоднородной поляризованности пленки по ее толщине. [c.181]

Стабилизатор, содержащий основную цепь поли(метилметакрилат-со-этилакрилат-со-диметиламиноэтилметакрилат), использовали для редиспергирования порошка поливинилхлорида ( Бреон 121) в уайт-спирите (рис. V. 1). Аналогичным образом получены дисперсии поливинилиденхлорида и поливинилиденфторида. Такие методы, в которых используют частицы полимера, получаемые эмульсионной водной полимеризацией, применимы, конечно, только для жестких полимеров ниже их температуры стеклования. [c.225]

Картина дифракции гексагонального типа, наблюдаемая в мезоморфном состоянии, предположительно может являться следствием либо статистического, либо динамического беспорядка. Примерами первого является фаза 1 поливинилиденфторида [37] и по-ливинилфторид [38], в которых статическая псевдогексагональная фаза стабильна (или по крайней мере метастабильна) при комнатной температуре. В этих системах упаковка боковых, групп приблизительно сферической формы является основным фактором, определяющим решетку. По-видимому, конформация основной цени может немного отличаться от плоского гранс-расположения для удовлетворения требований упаковки боковых цепей. Отсутствие сильного вращения основной цепи подтверждается как уши-рением линии ЯМР, что соответствует модели жесткой решетки,, так и отклонением от истинной гексагональной дифракционной симметрии для вращающегося образца [37]. Подобная структура возникает в облученном полиэтилене [39, 40], но в этом случае и в. случае поливинилфторида статическая природа структуры не подтверждена. [c.332]

Поливинилиденфторид (ПВДФ) устойчив в агрессивных средах в интервале температур 20. .. 130 °С растворяется при 35. .. 50 °С в аминах, ацетоне, ДМФА, ДМС, ДМАЦМ и ряде других полярных растворителей нестоек Б олеуме, дымящей серной кислоте, безводной уксусной кислоте. [c.56]

В промышленном масштабе из фторопластов в США производят политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, сополимер тетрафторэти-лена и гексафторпропилена, поливинилиденфторид, фторированные эластомеры и другие фторсодержащие смолы (139]. Производство этих смол возросло с 7,7 тыс. г в 1965 г. до 10,4 тыс. т в 1970 г. Несмотря на относительно небольшой объем выработки, фторопласты играют важную роль в промышленности США, что объясняется ценным комплексом свойств этих смол. Они обладают термостойкостью, стойкостью при низких температурах и химической стойкостью, имеют хорошие механические и, отличные диэлектрические свойства, низкий коэффициент трения, хорошую водо- и погодостойкость. Фторопласты широко используются в различных отраслях промышленности США. Их потребление возрастет, по> оценке, с 7 тыс. т в 1969 г. до 10 тыс. т в 1972 г. (табл. 34) 1[39, 140, 141] [c.206]

Из сополимеров, содержащих галоиды, описано получение сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом в присутствии силикагеля 1,1-дифторизобутиленом этиленви-нилкарбонатом этиленом, пропиленом, стиролом и винилтри-метилсиланом . С помощью ЯМР был сделан анализ -строения и состава сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом Сополимеры винилиденфторида имеют высокую плотность, твердость, термостабильность и химическую стойкость, как и поливинилиденфторид, но в отличие от последнего обладают хорощей текучестью при температурах ниже 200° С и легко могут перерабатываться в изделия обычными способами 2340 [c.529]

Наиболее характерным превращением аморфных полимеров является стеклование, которое происходит при значительно более низких температурах, чем плавление ". Бимен предложил эмпирическое правило, согласно которо.му величина отношения температуры стеклования к температуре плавления для большинства полимеров лежит в интервале 0,58—0,78. Исключениями являются полимеры с парными заместителями по длине цепи, например полиэтилен и поливинилиденфторид, для которых соответственно равно 0,53 и 0,49. [c.8]

Поливинилиденфторид и сополимеры винилиденфторида, а также некоторые композиционные материалы на их основе обладают пироэлектрическими свойствами. Явление пироэлектричества вы звано особенностями молекулярной структуры материала и состоит в самополяризации материала при изменении температуры. Причины возникновения этого явления, по видимому, аналогичны причинам возникновения пьезоэлектричества. Это можно заключить, исходя из зависимости между обоими явлениями, показанной на рис. 3.78. [c.223]

Первое направление широко используется в радиоэлектронной промышленности при герметизации металлических выводов [133], второе—при монтаже трубопроводов и кабелей связи. Напряженные муфты для трубопроводов низкого давления изготавливают иа листового винипласта путем свертывания с одновременной ком-прессионной сваркой шва [134]. Стык оболочек кабеля гермети зируют, используя эффект памяти полимеров. При деформации сшитых частично кристаллических полимеров возникают напряжения, под действием которых пространственная сетка материала стремится к возврату в равновесное состояние. Это происходит при температуре плавления, когда устраняются ограничения со стороны кристаллических областей полимера. Наружную из телескопически сопряженных оболочек выполняют из сшитого полиэтилена или поливинилиденфторида с допусками, обеспечивающими натяг при посадке на вторую оболочку. Затем калибруют (раздают) отверстие, чтобы при монтаже между оболочками образовался зазор. Когда в зазор впрыскивают горячий адгезив, наружная оболочка проявляет эффект памяти и усаживается до размеров, полученных при первоначальном формировании, образуя герметичное соединение [135]. Многослойные муфты формируют путем намотки металлической арматуры с полимерной прослойкой и нагревания до температуры плавления полимера. Соединения герметичны в интервале давлений до 5 МПа, обладают демпфирующей способностью, компенсируя перемещение секций трубопроводов [136]. При герметизации стыков облицованных стеклянных труб для закрепления металлических соединительных деталей используют усадочные напряжения, возникающие при монолити-зации облицовок, формируемых из расплава термопластов. [c.239]

Примером понижения температуры плавления полимера в присут-твии некристаллизующегося высокомолекулярного растворителя яв-яется понижение температуры плавления поливинилиденфторида в меси с полиметилметакрилатом. Ниши и Ванг [ 172] определили ависимость температур плавления поливинилиденфторида при раз ичных концентрациях второго компонента от температуры кристал изации и экстраполировали их к равновесным, используя уравнение 10). Поливинилиденфторид имел среднечисловой и средневесовой олекулярные веса 216 000 и 404000, а полиметилметакрилат 36000 915000 соответственно. Исследуемые образцы смесей получали в ще пленок из их растворов в диметилформамиде. Экстраполирован-зЮ равновесные температуры плавления поливинилиденфторида при азжчном содержании его в смеси были следующими 173,8 С (100, [c.147]

Температура ггристаллизачиа, С Рис. 9.23. Зависимость температур пиков плавления поливинилиденфторида, закристаллизованного из расплава, от температуры кристаллизации [189]. [c.244]

Для получения пленок и брусков, обладаюш,их максимальной прочностью к удару, поливинилфторид перерабатывают методом литья под давлением при температуре выше 200°. Пластифицированные полимеры фтористого винила можно перерабатывать методом экструзии. Поливинилиренфторид. Недавно появился новый пластический материал, полученный из винилиденфторида GFa = = СНг. Поливинилиденфторид обладает свойствами термопластичной смолы, и изделия из него можно изготовлять на обычном оборудовании. Полимер плавится при более низкой температуре, чем фторопласт-4 и фторопласт-3 в течение длительного времени он устойчив при 150° и около 16 час.— при 260°. Скорость термического разложения нри температуре выше 250° увеличивается в присутствии двуокиси кремния. Медь, алюминий и железо не оказывают каталитического действия на деструкцию полимера. По сравнению с фторопластом-3 поливинилиденфторид химически менее устойчив он разлагается ды-мяш,ей серной кислотой и бутиламином, растворяется в полярных растворителях —диметилсульфоксиде, ди-метилацетамиде. Поливинилиденфторид устойчив к действию ультрафиолетовых лучей и обладает атмосфероустойчив остью. [c.126]

Спектр ЯМР высокого разрешения фтора (исследовался 25%-ный раствор поливинилиденфторида в N,N-димeтил-ацетамиде при комнатной температуре и рабочей частоте 56,4 Мгц). Химический сдвиг б указан относительно впутреп-него стандарта СГС1з 18. [c.191]

Можно отметить, что исследована относительная термостабильность фторсодержащих полимеров при их нагревании в вакууме в течение 2 ч при различных температурах (рис. 1.15) [9]. Как видно из рисунка, наименее термостойкими являются сополимеры трифторнитрозометана. Сополимеры трифторхлорэтилена занимают промежуточное положение, а наиболее термостойкими являются поливинилиденфторид и политетрафторэтилен. [c.38]

Исследование термодеструкции поливинилфторида и поливинилиденфторида, наполненных диоксидом титана, прогретым при различных температурах (573-1073 К), позволило установить усиление каталитического действия Т102 с ростом кислотности его поверхности, которая зависит от температуры термообработки оксида [41]. При возрастании кислотности поверхности ТЮ2 индукционный период дегидрофторирования обоих наполненных полимеров уменьшается. Высказано предположение [c.153]

Поливинилиденфторид и его сополимеры с тетрафторэтиленом и гексафторпропиленом также значительно уступают политетрафторэтилену по термостабильности. Это ограничивает температуру эксплуатации поливипилиденфторнда (225° С). В длительном режиме сополимеры могут использоваться до 150° С, а нри импульсных нагревах—до 260° С [25]. При температурах выше 250° С [c.15]

Поливинилиденфторид отщепляет HF во всех случаях, но при облучении интенсивность этого отщепления возрастает [136]. Температура разложения также снижается, но вследствие образования коксового остатка процесс удаления летучих может быть неполным. Щелочная обработка вносит дополнительные изменения в механизм процесса. Экстракция горячим гексаметилфосфамидом почти восстанавливает свойства необлученного поливинилфторида, возможно, из-за удаления ненасыщенных участков, у которых, быть может, начинается отщепление HF. Изменения скорости пиролиза политрифторэтилена значительно более умеренны и не превышают значений, которые можно было бы объяснить образованием в полимере вулканизационной сетки таким образом, отщепление HF, по-видимому, не имеет серьезного значения при нагревании этого полимера после облучения [135]. [c.298]

Поливинилиденфторид (ПВФз),— полукристаллический полимер с точкой плавления 165—171 °С [64]. Обширное исследование зависимости диэлектрических свойств ПВФ2 от частоты, температуры и степени кри- [c.400]

Часто пытаются сравнить диэлектрические свойства различных поливинилгалогенов [72] поливинилфторида, поливинилиденфторида, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида. Такие сравнения законны только в том случае, если все свойства различных образцов пронормированы относительно величины плотности, степени кристалличности и разницы между температурой опыта и Гg и/или Т . [c.403]

Атом фтора имеет больший вандерваальсов радиус по сравнению с атомом водорода, поэтому замена последнего на фтор в углерод-углеродной цепи приводит к постепенному закручиванию цепи плоская, полностью вытянутая зигзагообразная конформация (полиэтилен) превращается в спиральную (политетрафторэтилен). Цепь, в которой один атом водорода замещен на фтор (как в ПВФ), еще можно согласовать с плоской зигзагообразной конформацией [3, 4]. Цепь поливинилиденфторида, в котором два атома фтора находятся у одного и того же атома углерода, при растяжении полимера в интервале температур от комнатной [41 до 50 °С [51 имеет плоскую зигзагообразную конформацию, известную как р-форма. Однако в других условиях [4, 5] этот полимер, по-видимому, имеет другую конформацию — менее резко выраженную форму скрученной цепи, или спирали, известную как а-форма. При комнатной температуре а-форма, вероятно, термодинамически наиболее стабильна [6]. Две указанные кристаллические модификации ПВФ можно разделить, если выращивать кристаллы из растворов ПВФд в различных растворителях, так как форма растущего кристалла зависит от используемого [c.409]

Эти препятствия в значительной степени устранены посредством использования новой методики соэкструзии, разработанной недавно в нашей лаборатории [151. От обычных методов экструзии она отличается высокой производительностью, использованием относительно невысоких давлений, отсутствием необходимости использования смазки или вторичной жидкости (передающей гидростатическое давление) и возможностью приготовления пленок и нитей с помощью той же самой конической фильеры. Использование разработанной методики позволило соэкструдировать при температурах, существенно более низких, чем точка плавления, ПЭ различных молекулярных масс и, таким образом, придать экструдатам высокие прочностные показатели, соэкструдировать термопласты различной природы (полиэтилен и поливинилиденфторид или полистирол) в нежестких условиях переработки и производить сверхтонкие ориентированные пленки ( 25 мкм). Новый процесс был рассмотрен с позиции сопоставления продольного течения и классического сдвигового течения. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология