Хлористый алюминий как катализатор стирола

Сущность метода. Определение содержания смолообразующих веществ основано на том, что ненасыщенные соединения типа стирола, кумарона, индена и другие под действием хлористого алюминия (катализатора) образуют высококипящие продукты полимеризации, нелетучие с водяным паром и известные под названием инден-кумароновых смол. [c.289]

Возбуждаемая хлористым алюминием полимеризация стирола в четыреххлористом углероде (концентрация стирола 0,28—0,56 моль л хлористого алюминия 0,018—0,033 моль/л при О и 25° С) приводит к низкомолекулярным продуктам Р между 7 и 18) [28, 29]. Начальная скорость пропорциональна концентрации стирола и катализатора. Скорость полимеризации можно заметно повысить высушиванием. Это указывает на то, что в данном случае оптимальное соотношение сокатализатора и катализатора оказывается превзойденным за счет влажности, внесенной реагентами, и поэтому дальнейшее высушивание после достижения максимума снова должно привести к снижению скорости полимеризации. [c.302]

Процесс алкилирования изобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компонентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола — также высокооктанового компонента бензина, либо с целью получения сырья для производства фенола и ацетона. В результате алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, который путем дегидрирования превращают в стирол — сырье для производства каучука. Катализаторами алкилирования изобутана олефинами чаще всего служат серная и фтористоводородная кислоты. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами применяют ортофосфор-ную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий. [c.197]

Скорость инициирования при полимеризации стирола ([М]о = 1 моль - л ) в хлорорганическом растворителе пропорциональна концентрации мономера и хлористого алюминия ([1]о=0,01 моль - л ) -катализатора реакции. Обрыв протекает в результате взаимодействия активных центров с мономером, например, по схеме [c.132]

Так как полистирольные пластические массы оказались очень ценным материалом, то они готовятся в громадных количествах. Стирол получают из бензола и этилена (газы крекинга) при действии безводного хлористого алюминия. Образующийся при этом этилбензол подвергается дегидрированию над катализатором (СгаОз) при 400 °С [c.486]

К другим катализаторам, полимеризующим стирол при низких температурах, относятся трехфтористый бор [69], хлористый алюминий [70] и металлический натрий [71]. Однако ни один иэ них не способен довести молекулярный вес полимера до величины, при которой полимер обладает наилучшими качествами. [c.185]

Производство стирола осуществляется путем каталитического дегидрирования этилбензола. Этилбензол получают методом алкилирования бензола этиленом в присутствии катализатора—хлористого алюминия и активатора — хлористого этила. [c.194]

Этилбензол . Этилбензол применяется главным образом для производства стирола. Обычно он получается алкилированием бензола этиленом в присутствии катализатора — хлористого алюминия (синтез Фриделя — Крафтса) [c.136]

Стирол получается в промышленности исключительно каталитическим дегидрированием этилбензола (том I). При этом этилбензол получается из бензола и этилена в присутствии хлористого алюминия. При дегидрировании применяются те же катализаторы, что и в случае производства бутадиена. Применялись катализатор на основе окиси цинка (в Германии) и катализатор из окиси магния, активированной окисью железа, окисью хрома и окисью калия (катализатор 1707 в США) выход 90—92% степень превращения за один проход над катализатором 35—40%. [c.947]

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

В настоящее время явление сокатализа является доказанным, хотя все еще продолжают появляться работы, оспаривающие это. Так, Джордан, считавший ранее что инициирование в системе стирол — хлористый алюминий осуществляется через комплекс мономер — катализатор без участия сокатализатора, при проверке установил, что в этой системе для осуществления полимеризации необходимо присутствие сокатализатора — воды [c.109]

В настоящее время получается в громадных количествах для переработки в стирол (см. ниже) — исходное вещество для производства синтетического каучука и пластических масс. Этилбензол получается алкилированием бензола этиленом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия) в аппаратах колонного типа. [c.264]

После подачи мономеров смесь дополнительно перемешивают в течение 30 мин с целью завершения сополимеризации. Затем в нейтрализаторе 5 разлагают катализаторный комплекс 10%-ным раствором соляной кислоты, нейтрализуют его едким натром, промывают водой до нейтральной реакции и направляют в узел отгонки растворителя. Растворитель (толуол) отгоняют в колонне 8 вначале при атмосферном давлении, а затем в вакууме при остаточном давлении 60—70 мм рт. ст. и 120--130°С. Сополимеризацию изобутилена со стиролом можно также проводить в присутствии хлористого алюминия как катализатора. При этом для получения сополимера с оптимальным молекулярным весом реакцию надо проводить при температуре минус 5—минус 10 °С. [c.300]

Этилбензол производят в промышленности почти целиком как сырье для получения стирола. Ббльшую часть этилбензола получают алкилированием бензола этиленом и лишь незначительное его количество выделяют сверхчеткой ректификацией из ароматических углеводородов Са нефтяного происхождения. Реакция алкилирования может протекать как в газовой, так и в жидкой фазах. В промышленности эксплуатируется несколько опробованных вариантов. В настоящее время наиболее широко распространен процесс в жидкой фазе с хлористым алюминием в качестве катализатора. Цель настоящей статьи состоит в описании нового и улучшенного варианта этого процесса, тоже нашедшего промышленное применение. [c.268]

Ббльшую часть этилбензола, используемого для производства стирола, получают алкилированием по Фриделю—Крафтсу. Процесс основана на взаимодействии бензола с этиленом в присутствии безводного катализатора (хлористый алюминий) и промотора (соляная кислота). В результате образуется смесь моно-, ди-, три- и более замещенных этилбензолов, разделяемых ректификацией. [c.280]

Полимеризация стирола протекает легко при нагревании (не выше 300°, так как иначе наступает деполимеризация), фотокаталитически на свету или под действием активных лучей, а также в при сутствии различных катализаторов—особенно перекиси бензоила четыреххлористого олова, хлористого алюминия и т, п. Особенно активно четыреххлористое олово (1—3%), которое вызывает быструю полимеризацию стирола даже при —10°. Полистиролы каталитической полимеризации прозрачны и бесцветны, тогда как при термической полимеризации смола имеет более темный цвет. Твердые полистиролы химически стойки, в растворе их можно гидрировать, сульфировать, нитровать, хлорировать и т. д. за счет водородов фенильных радикалов. [c.613]

Сополимер стирола с дивинилбензолом подвергают галогеналкилированию монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Полученный продукт обрабатывают треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия, а затем омыляют группы —СЫгРСи в присутствии окислителей до групп —СНг—Р(0Н)2. Поскольку в сополиме- [c.40]

Присоединение ароматических углсводо-родо , фенолов и ароматических аминов. Толуол, псевдокумол и ксилолы реагируют со стиролом в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием производных диарилэтана Технически более удобным я вляется способ присоединения газообразных олефинов к ароматическим, углеводородам в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора 1 . [c.43]

Бутадиеновые каучуки могут быть получены полимеризацией бутадиена и сополимеризацней его со стиролом или акри-лонитрилом. Для ускорения полимеризации процесс проводят в присутствии катализаторов. Катализаторами служат преимущественно металлический натрий или его соединения, хлористый алюминий, фтористый бор и др. Качество полимера зависит от температуры и давления. Применяются также инициирующие вещества (перекиси), которые распадаются с образованием свободных радикалов, дающих начало росту цепей полимера. [c.261]

Алкилат депропанизируют, а затем отделяют непревращенный бензол, который возвращают в процесс. Сырой алкилат содержит - 95% кумола (считая на свободный от бензола продукт), который легко очищается путем фракционирования. Суммарный выход при алкилировании в присутствии серной кислоты составляет 92—95%, считая на бензол, и примерно 90%, считая на пропилен. Расход серной кислоты—около 1 объема на 10—12 объемов сырого алкилата. Высокоэффективным, но более дорогим катализатором для жидко-фазного алкилирования служит безводный хлористый алюминий. Этот катализатор широко используется для этилирова-ния бензола с целью получения этилбензола (промежуточного продукта в производстве стирола). Однако его применение для синтеза кумола более ограничено. [c.412]

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

Описанная схема позволяет достигнуть весьма высокой полноты выделения этилбензола. При ней отпадают проблемы коррозии и очистки, связанные с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора алкилирования бензола этиленом. Кроме того, в этилбензоле, получаемом по описанной схеме, отсутствуют характерные для синтетического этилбензола смеси, обусловливающие. нестабильность мономера и затрудняющие выделение и окончательную очистку стирола. В целом схема обеспечивает про должительную непрерывную работу установки, поскольку при ней устраняются неполадки, вызываемые коррозией и загрязнением аппаратуры. [c.173]

В одном из патентов [257] указывается, что при добавлении алкилов свинца или олова к четыреххлористому титану происходит мгновенная реакция, в результате которой образуется окрашенный осадок. Этот осадок является катализатором полимеризации стирола, однако он не особенно активен в случае этилена и других а-олефинов. Добавление галогенидов металлов типа хлористого алюхминия или трехфтористого бора повышает каталитическую активность. Для полимеризации этилена и других а-олефинов посредством так называемых раствортгах катализаторов было предложено использовать алкилы олова в сочетании с хлористым алюминием и четыреххлористым титаном [262]. [c.109]

В сополимеры стирола можно ввести различные ионогенные группы наибольшее значение приобрели сульфокатиониты. Сульфогруппы вводят сульфированием сополимера серной к-той или олеумом, обычно в присутствии катализатора — сульфата серебра, хлористого алюминия. Наиболее распространенный отечественный сульфокатионит КУ-2 получают сульфохлориро-ванием стирол-дивинилбензольного сополимера с последующим омылением продукта реакции. Перед обработкой сульфирующим реагентом сополимер выдерживают для набухания в органич, растворителе, обычно в дихлорэтане. Фосфорнокислотные катиониты получают обработкой сополимера треххлористым фосфором с последующим проведением реакций омыления и окисления. [c.433]

С той же целью в 30-х годах начали изучать алкилирование парафинов, затем перешли к получехшю ал-килбензолов, а на их основе стирола, а-метилстирола и т. п. Ю. Г. Маме-далиеву удалось осуществить синтез толуола, этил-, изопропил- и диал-килбензолов на основе соответствующих углеводородов и олефинов [13]. В качестве катализаторов слуяшли хлористый алюминий, алюмосиликаты и серная кислота. Осуществлено алкилирование бензола и нафталина олигомерами этилена и олефинами из крекинг-бензина. [c.78]

Этилбензол GHg Hg gHg. Получается конденсацией бензола с этиленом в присутствии хлористого алюминия, а также ряда других катализаторов. Обладает высоким октановым числом и может служить прекрасной антидетонационной добавкой-компонентом для уххучшения моторных качеств низкооктанового топлива. Является сырьем для получения стирола. [c.757]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. При карбониевой полимеризации катализаторами служат соединения, являющиеся сильными акцепторами электронов (хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и т. д.), а полимеризующийся мономер является донором электронов (например, стирол в присутствии ЗпСЦ). [c.44]

Репер и др. исследовали сополимеризацию изобутилена и стирола в хлористом метилене в присутствии хлористого алюминия при —30 и —90" С. Было установлено, что более активным мономером является изобутилен. При понижении температуры его константа сополимеризации уменьшалась примерно в 1,5 раза. По сравнению с изобутиленом стирол менее активен его константа сополимеризации при переходе от —30 к —90° С уменьшалась втрое. Концентрация катализатора, по-видимому, не оказывала существенного влияния (рис. Vni.7). Предсказание Ренера о том, что стадия роста в катионной сополимеризации должна иметь заметную энтропию активации, недавно было подтверждено экспериментально [c.255]

К, с. получают сополимеризацией смолообразующих веществ — кумарона, индена, стирола и их гомологов, содержащихся во фракциях сырого бензола и каменноугольной смолы, а также в соответствующих фракциях, получаемых при ароматизации нефтепродуктов, Для получения К, с, соответствующие фракции, содержащие смолообразующие в-ва, подвергают полимеризации при 30—120° в присутствии катализаторов (серная к-та, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор или его комплексы) или инициирующих веществ (напр,, перекись бензоила). Полимериаат отделяют от катализатора, иногда стабилизируют гидрированием под вакуумом от него отгоняют растворитель а ниакоыолекулярные комповен- [c.444]

На действующих и проектируемых заводах для получения стирола (альфа-метилстирола) сначала производят алкилирова-пие бензола этиленом (пропиленом) в присутствии катализатора — хлористого алюминия и активатора — хлористого этила, а затем дегидрирование полученного этилбензола (изопропилбензола) на катализаторе. [c.76]

При исследовании - сополимеризации изобутилена со стиролом на металлоорганическом катализаторе (смесь триэтилалюми-ния и четыреххлористого титана) и на хлористом алюминии оказалось, что сополимеры имели относительно меньший молекулярный вес, чем полимеры изобутилена, полученные в таких же условиях. Можно предполагать, что стирол при совместной полимеризации с изобутиленом играет роль регулятора молекулярного веса. Оптимальными для получения вязкостных присадок оказались сополимеры с молекулярным весом 10 000—20 000. Строение сополимеров зависит, как и в случае полимеризации изобутилена, от природы катализаторов -" . Например, на металлоорганических катализаторах образуется полимер, получивший название присадки ИНХП-20, а при использовании хлористого алюминия синтезирована присадка ИНХП-22 [c.147]

Наиболее важным применением этилена явилось производство этилбен-зола, который получали с помощью реакции Фриделя — Крафтса в присутствии хлористого алюминия [70]. При последующем дегидрировании этилбепзола над активированным окйсным катализатором получали стирол [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология