Ацетали проба

АЛЬДЕГИДЫ В АЦЕТАЛЯХ (ПРОБА 12) [c.132]

Реакционную смесь охлаждают и осторожно прибавляют 750 мл хорошо охлажденной 6%-нон соляной кислоты. Чтобы содержимое колбы оставалось холодным, вместе с кислотой добавляют время от времени в колбу лед. Как только все перейдет в раствор (примечание 3), отделяют верхний маслянистый слой, содержащий ацеталь н.-гексальдегида. Ацеталь омыляют, подвергая его перс-гонке с раствором 100 г (55 мл) концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид отгоняется быстро, и перегонку можно считать законченной, когда проба свежего дестиллата содержит не более 5% не смешивающегося с водой масла. Дестиллат собирают в раствор 100 г (1 мол.) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взбалтывают в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой и.-амиловый спирт, который отбрасывают. Чтобы удалить последние следы н.-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергают перегонке с водяным паром, причем собирают 200 мл дестиллата. [c.296]

Технический продукт содержит примеси уксусной кислоты, воды, ацетальдегид, этиленацеталь уксусного альдегида (ацеталь этиленгликоля) и пероксиды, если растворитель долго хранится. Прежде всего делают пробу на пероксиды (см. серный эфир). [c.68]

Содержание свободного альдегида определяют в отдельной пробе (см. с. 85—89) и по разности результатов обоих определений находят содержание ацеталя. [c.394]

Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148]

Анализируют две пробы. Параллельно проводят контрольный опыт. Из полученных результатов принимают среднее значение. Кислотное число ацеталя рассчитывают по формуле, приведенной на стр. 119. [c.123]

Пробу полимера 0,5—0,7 г обрабатывают несколькими каплями раствора смеси, состоящей из 10 г 50%-ного раствора уксусной кислоты и 7 г раствора иода в иодиде калия (раствор 1 г KI, 0,9 г иода и 2 г глицерина в 40 мл воды). В зависимости от содержания гидроксильных групп в ацеталях раствор приобретает различную окраску желтую, если содержание этих групп равно 15%, от зеленой до синей — при 18—27%, черно-синюю — при содержании 28% и более. [c.183]

Термическое разложение окиси этилена проводилось в установке, описанной в предыдущих сообщениях [i ]. Жидкий конденсат, состоящий из водного и маслянистого слоя, собирался в приемнике, а газы, пройдя вертикальный холодильник, собирались в газометре над насыщенным раствором поваренной соли. Жидкий конденсат от ряда параллельных опытов сливался вместе. Водный слой отделялся от маслянистого, и в пробах того и другого слоя оксимным методом [ ] определялось содержание альдегидных групп. В маслянистом слое определялось также содержание циклического ацеталя и углеводорода. [c.1677]

Определение НАД" " основано на специфической реакции восстановления кофермента алкогольдегидрогеназой в присутствии субстрата — этанола. Реакцию смещают в сторону образования ацеталь-дегида связыванием последнего семикарбазидом. О количестве образованного в реакции НАДН судят по нарастанию поглощения при 340 нм. В кювету спектрофотометра помещают 1,0 мл нейтрализованного центрифугата, 1,0 мл 0,05 М фосфатного буфера, 0,3 мл 0,1 М раствора семикарбазида, 0,1 мл этанола и до 2,95 мл воды. Снимают исходные показатели оптической плотности опытной пробы против [c.122]

В качестве экспериментальных проб использовали индивидуальные гетероорганические соединения нефтехимии класса ацеталей и их аналогов, а также [c.180]

Способ очистки диоксана выбирают в зависимости от степени его загрязнения. Для определения степени загрязнения небольшую пробу диоксана нагревают с натрием. Если натрий реагирует с диоксаном в незначительной степени, не образуя коричневого осадка, то диоксан достаточно перегонять всего лишь 1—2 раза над металлическим натрием. Если же при реакции с натрием образуется коричневый осадок, то проводят тщательную очистку диоксана. Пероксиды и уксусную кислоту удаляют при кипячении технического диоксана с порошкообразным гидроксидом калия 6 ч в колбе с обратным холодильником (65—70 г КОН на 1 л диоксана) Далее диоксан очищают от ацеталя и уксусного альдегида В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. Смесь кипятят 12 ч, пропуская при этом через нее слабый ток азота для удаления уксусного альдегида. Затем охлаждают и постепенно при перемешивании прибавляют небольшими порциями твердый гидроксид калия до прекращения растворения его. Верхний слой диоксана отделяют в делительной воронке, оставляют на сутки над твердым гидроксидом калия. Затем диоксан переливают в колбу, снабженную обратным холодильником, и кипятят над 5 г металлического натрия в течение 6—12 ч, пока прекратится реакция и поверхность натрия будет оставаться блестящей Если во время кипячения весь натрий прореагировал, то добавляют новую порцию. Диоксан перегоняет над натрием из колбы, снабженной дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, в приемник, защищенный хлоркальциевой трубкой При охлаждении холодильника холодной водой (ниже 10°С) следует следить за тем, чтобы во время перегонки диоксан не закристаллизовался в трубке холодильника. Для предотвращения образования пероксидов диоксан следует хранить в темной склянке над гидроксидом калия. [c.68]

Поскольку альдегиды не мешают реакции гидроксильных групп с фталевым ангидридом и ПМДА, эти реагенты обусловливают специфичность определения. Пробы спиртов могут содержать альдегиды в результате окисления гидроксильной группы. Авторы нашли, что результаты анализа одной и той же пробы с фталевым ангидридом и ПМДА нередко ниже результатов, получаемых с уксусным ангидридом. Вероятно, это объясняется наличием в пробе атьдегида. Следует также отметить, что альдегиды в форме ацеталей не оказывают мешающего влияния на анализ ни при одном из указанных реагентов. В самом деле, даже с помощью уксусного ангидрида удается определять малые количества спиртов в присутствии значительных количеств ацеталей. [c.18]

Ацетали не мешают определению. Подвергаясь гидролизу в сильно кислой среде, они образуют ацетальдегид. Но так как pH смеси сульфита и серной кислоты в соотношении, указанном в методике, приблизительно составляет 6,8, заметного гидролиза ацеталей не наблюдается. Помимо этого, альдегид, содержащийся в пробе, так быстро потребляет бисульфит, что pH раствора возрастает до 7,5 сразу, как только проба приходит в соприкосновение с сульфитно-сернокислотным раствором, и это дополнительно снижает возможность гидролиза ацеталей. [c.89]

Свободным гидразином в качестве реагента пользоваться неудобно для анализа некоторых альдегидов применяли сульфат гидразина [22—24]. При этом определяли кислоту, высвобождающуюся при реакции с карбонильным соединением. Продолжительность реакции довольно велика, и вследствие кислотности реактива этот метод нельзя использовать при наличии в анализируемой пробе ацеталей. [c.90]

Продолжительность стадии гидролиза в приведенной методике определения ацеталей и виниловых эфиров зависит от эффективности взбалтывания и природы анализируемого ацеталя. Взбалтывание особенно важно для не смешивающихся с водой проб. В приведенной методике для полного завершения гидролиза рекомендуется 15 мин. Такое время обеспечивает полноту реакции пробы при умеренном взбалтывании. При достаточно энергичном взбалтывании гидролиз может заканчиваться в течение 5 мин, если же реакционная смесь перемешивается недостаточно или [c.394]

Примером третьего способа служит анализ смесей ацеталей и простых виниловых эфиров. Общее их содержание определяют, подвергая пробу гидролизу и определяя количество образующегося ацетальдегида. Затем в отдельной пробе иодометрически определяют виниловый эфир. Содержание ацеталя находят по разности. [c.619]

Технический 1,4-диоксан содержит небольшие примеси кислот, ацеталей, пероксидов и воды, которые необходимо удалить. Любой из описанных ниже методов дает достаточно чистый диоксан. (Такой диоксан считается достаточно чистым также для использования в гидроксильном методе [53]. Диоксан, подобно другим эфирам, окисляется кислородом воздуха с образованием пероксидов. Скорость окисления существенно уменьшается при хранении в склянках из темного стекла или в жестяных ящиках, защищающих диоксан от прямых солнечных лучей. Удобным тестом на присутствие в диоксане пероксидов служит проба с с водным раствором смеси иодида калия и серной ксилоты). Первый из приведенных ниже методов дает диоксан наиболее высокой степени чистоты однако второй метод более прост, так как не требует полной перегонки. [c.39]

К раствору бромистого амилмагния, полученному из 30<г (1,25 г-атожа)магния и 189 г (1,25 моля) бромистого н-амила в 500 мл абсолютного эфира, при 50° С в течение 15—20 мин. добавлено 148 г (1 моль) ортомуравьиного эфира. Смесь кипятилась в течение 6 час. к концу этого времени обратный холодильник заменен на нисходящий, и эфир полностью отогнан на паровой бане. К охлажденной реакционной смеси осторожно прибавлено 750 мл 6%-нон соляной кислоты (время от времени в колбу добавлялся лед). Маслянистый слой, содержащий ацеталь капронового альдегида, отделен и ацеталь омылен перегонкой с раствором 55 мл концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид быстро отогнан (перегонка закончена, когда проба свежего дистиллята содержала не более 5% не смешивающегося с водой масла). Дистиллят собран в раствор 100 г (1 моль) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взболтана в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой н-амиловый спирт, который отделен. Чтобы удалить последние следы н-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергнут перегонке с водяным паром, причем собрано 200 мл дистиллята. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлажден до 40—50° С и обработан суспензией 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды. Свободный альдегид отогнан с водяным паром верхний слой дистиллята отделен, трижды промыт водой (по 50 мл), [c.336]

Реакция проводилась в присутствии газообразного 80а при 60° С. И реакционной смеси выделены исходный виниловый эфир, нитрофенол и продукт с т. пл. 128—129° С, являющийся динитродифениловым ацеталем ацетальдегида [3]. Строение его подтверждено температурой плавления смешанной пробы, данными элементарного анализа, совпадением значений с заведомым образцом. [c.98]

При комнатной температуре, скорости потока газа-носителя 2 д/ч, давлении на выходе из колонки 300 мм рт. ст. хроматографируют ацетиленовые, диеновые углеводороды и ацеталь-дегпд. Исследуемую пробу 0,2 мл вводят в колонку с помощью микропинетки с впаянной иглой от шприца на конце. Компоненты смеси элюируются из колонки в течение 8 мин в [c.422]

Ацеталь отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают в колбе теплой водой (35—40° С) при перемешивании до отсутствия иона хлора (проба с AgNOg) и альдегида. Подсушенный на воздухе продукт сушат до постоянной массы при 50—55° С в вакуум-шкафу, анализируют и рассчитывают состав ацеталя. [c.354]

В реакционную колбу помещают этиловый спирт, формалин и катализатор и при перемешивании добавляют поливиниловый спирт. Суспензию перемешивают в течение 5 мин, после чего постепенно нагревают на водяной бане до 70—75° С и проводят ацеталирование при этой температуре до образования прозрачного раствора. Из охлажденного раствора поливинилформаль осаждают при перемешивании в воду и промывают до отсутствия ионов S0 (проба с Ba la) и альдегида. Полимер подсушивают на воздухе, а затем сушат при 50—55° С в вакуум-шкафу, анализируют и рассчитывают состав ацеталя. [c.355]

С). Суспензию перемешивают при 5° С в течение 30 мип, после чего убирают баню со льдом. Когда температура реакционной смеси достигнет комнатной, нагревают колбу на водяной бане до 70—75° С и проводят ацеталирование при этой температуре до получения прозрачной массы. Охлажденный раствор ацеталя осаждают при перемешивании в воду и промывают теплой водой (50—55° С) до отсутствия ионов S0 (проба с Ba lj). Полимер подсушивают на воздухе, а затем сушат в вакуум-шкафу при 40—45° С до постоянной массы, анализируют и рассчитывают состав ацеталя. [c.356]

Неподвижная фаза не должна вступать в необратимые реакции с анализируемым образцом. Примерами неудачного выбора неподвижной фазы являются применение полиэфиров, обработанных фосфорной кислотой, дпя анализа ацеталей или применение обычных полиэфиров в анализе аминов. В некоторых случаях под действием анализируемой пробы могут изменяться разделительные характеристики колонки. Это может, например, произойти при разделении триметилсилиль-ных производных диэтилового эфира на колонках с полйэфи-ром или полигликолем, если перед анализом не удалить избыток силанизирующих реагентов. [c.86]

Растворы 0,1 н. солянокислого гидроксиламина и пиперидина готовили в этиловом опирте. К навеске альдегида ( 0,3 Л1.Ч0Л), взятой на микровесах, прибавляли 5 мл раствора пиперидина и 5 мл раствора солянокислого гидроксиламина. Такая последовательность прибавления реагентов имеет значение, так как при ней сводится до минимума образование ацеталей [2]. Пробу оставляли на 30 мин. при комнатной температуре или нагревании. Затем прибавляли 15 мл растворителя и проводили потенциометрическое титрование избыточного количества пиперидина 0,1 н. раствором едкого кали в изопропиловом опирте. Нормальность титранта определяли по дифенилгуанидину. При окси.мнровании без пиперидина выделяющуюся кислоту титровали 0,1 н. спиртовым раствором едкого кали (нормальность устанавливалм по бензойной кислоте). Титрование проводили на приборе ЛПМ-60М со стеклянным и хлор-серебряным электродами. Растворители осушались и очищались по известным методикам [8]. [c.150]

Проба ХИ. Присутствие ацеталей. На паровой бане нагревают небольшой кусочек полимера с 1 мл реактива (0,01 г сернокислого бензолазофенилгидразинсульфоновой кислоты в 100 мл дистиллированной воды) и 0,4 мл концентрированной серной кислоты, а затем охлаждают. Добавляют несколько капель чистого метанола, небольшое количество хлороформа, потом 0,5 мл концентрированной НС1 и хорошо встряхивают пробирку. В присутствии альдегидов слой хлороформа окрашивается в красный до пурпурного) цвет. [c.215]

Оксимирование можно проводить в среде метилового, этилового или другого смешивающегося с водой спирта. Например, пробу вещества растворяют в 25—100 мл метилового или этилового спирта, прибавляют достаточно большой избыток гидрохлорида гидроксиламина, растворенного в воде или в 50%-ном метиловом спирте, и титруют, как обычно, в присутствии бромфенолового синего . Оксимирование альдегидов в спиртовом растворе может дать пониженные результаты вследствие образования ацеталей или полимеризации под влиянием образующейся соляной кислоты. В этих случаях определение проводят со свободным гидроксиламином или со смесью раствора соли гидроксиламина и раствора соды [c.454]

Номер пробы Свойство Поливииилсоаце-таль (80% бутира-ля, 20% ацеталя, 12% ОН-групп) Поливинилацетат (среднеацетилированный) Бутилфенол-формальде-гидные 1 смолы обычная модифици- рованная маслом модифицированные фенолом и маслом [c.100]

Раствор 100 мг циклогексиламмониевой соли фосфата диэтилацеталя гликолевого альдегида (III) [3] в 10 мл воды перемешивают с 2 мл смолы дауэкс 50 (Н +, 200—400 меш) в течение 1 мин, чтобы удалить амин смолу отфильтровывают и фильтрат выдерживают при 40°. Из раствора отбирают аликвотные пробы и анализируют их на свободный альдегид по модифицированному методу Вильштеттера-Шуделя [5]. Анализ показывает, что ацеталь гидролизуется на 80% за 5 час и практически нацело за 18 час к этому времени раствор показывает 104% вычисленной восстанавливающей активности [c.154]

Кинетические измерения и расче ты.Скорость гидролиза эфиров (I-I7) измерялась в 75%-ном (по объему) водном диметилформамиде полярографическим методом 5,10 (контролировалось накопление ацеталь-дегида в реакционной смеси). Концентрация катализатора (H I) варьировалась в пределах 2,5-10 2 -3,125 Ю 5моль/литр. Начальная концентрация субстратов 7,5 10-5 моль/литр. Некаталитическая реакция в изученном интервале температур (20-35°) не имеет места. Точность термостатирования +0,05°С. Полярограф типа ПА-1. Фон 0,33 м раствор гидроокиси пхая -одновременно нейтрализовал катализатор в анализируемой пробе. Константа скорости К рассчиты1валась по уравнению. [c.780]

Описанный ниже метод дает возможность количественного определения винилалкиловых эфиров и ацеталей, а также определения ацетальдегида, спиртов и воды в продуктах, полученных при техническом синтезе винилалкиловых эфиров или ацеталей. Содерн ание винилалкиловых эфиров и ацетальдегида определяют посредством гидролиза в кислой среде и определения ацетальдегида с сульфитом натрия и серной кислотой. Если продукт содержит также и ацеталь, то таким образом определяют общее количество ацетальдегида. После этого другую пробу гидрируют водородом в присутствии катализатора и подвергают ее гидролизу, причем гидрированный винилалкиловый эфир не гидролизуется. Разность между количествами ацетальде- [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология