Сернистые соединения алкилов

Селективное гидрирование сернистых соединений в присутствии аренов осуществляется сравнительно легко, так как арены гидрируются значительно труднее сернистых соединений и в промышленных условиях гидрированием практически не затрагиваются. Однако алкены в заметной степени подвергаются гидрированию вследствие близости значений энергии активации сернистых соединений и алкенов. [c.202]

СНзО- СНзОН - НСНО - НСООН - СОг Вследствие этого селективность окисления ИПБ до ГП не превышает 95%. С увеличением температуры и степени конверсии в реакционной массе накапливается ГП и усиливаются побочные реакции его разложения. Во избежание этого степень конверсии ИПБ не должна превышать 0,3 дол. единиц. Для нейтрализации муравьиной кислоты, образующейся в качестве побочного продукта, окисление проводят в водно-щелочной эмульсии (раствор карбоната натрия), что позволяет интенсифицировать основную реакцию образования ГП (а). Поэтому оптимальными условиями окисления ИПБ до ГП являются температура 120—130 С, давление 0,5—1 МПа, pH среды 8,5—10,5. В этих условиях содержание ГП в реакционной смеси составляет 25% масс. Процесс окисления ИПБ ингибируется такими веществами как фенолы, алкены и сернистые соединения. Поэтому исходный ИПБ подвергается тщательной очистке от примесей. [c.358]

Некоторые вещества, находящиеся в нефтепродуктах, адсорбируются легко и быстро, другие труднее и во вторую очередь. К веществам, адсорбируемым в первую очередь, относятся такие поверхностно-активные вещества, как смолистые, асфальтовые и другие кислородсодержащие соединения, сернистые соединения, ненасыщенные углеводороды далее при создании необходимых условий извлекаются ароматические углеводороды и в последнюю очередь — алканы и цикланы. [c.293]

В табл. 3 приводятся типичные данные о выходах и качестве продуктов, получаемых при переработке аравийских газойлей. Относительные выходы указываются для четырех уровней выхода средних дистиллятов. Во всех продуктах отсутствуют азотистые, сернистые соединения и алкены- Низкая температура застывания средних дистиллятов обусловливает их высокую ценность как компонента товарных продуктов в условиях, когда лимитирующим фактором является высокая температура застывания. Для случая переработки аравийской нефти это иллюстрируется дополнительно кривыми рис. 4. Очевидно, что температура застывания среднего дистиллята гидрокрекинга лежит на 28°С ниже, чем для соответствующих прямогонных фракций. [c.65]

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изомеризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклонен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 [12]. Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,-большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных [c.133]

Логическим развитием процессов гидрогенизационной очистки нефтяных бензинов можно считать и использование аналогичного метода для очистки легкого масла коксования углей (бензол коксования). Коксохимическая промышленность, дающая смесь бензола, толуола и ксилолов с высоким содержанием примесей, лишь с трудом может конкурировать с другими источниками ароматических углеводородов высокой чистоты. Для получения из коксохимических ароматических фракций продуктов, пригодных в качестве сырья для органического синтеза, необходимо удалить такие примеси, как сернистые, азотистые соединения, алкены и алканы. Обычно ароматические продукты коксохимической промышленности перегонкой разделяют на бензол, толуол и ксилол с последующей сернокислотной и щелочной очисткой. После нейтрализации узких фракций и вторичной перегонки получают [c.155]

Необходимость значительного повышения давления прн исследовании объясняется главным образом наличием ароматических углеводородов, так как алкены и сернистые соединения легко гидрируются и при низких давлениях. [c.192]

МЕРКАПТАНЫ м мн, R—SH, где R-алкил. Органические сернистые соединения, фор.мальные производные сероводорода применяются как одоранты бытового газа, регуляторы полимеризации каучука, в синтезе пестицидов, лекарственных средств и др. [c.254]

Ароматические углеводороды Непредельные соединения Сернистые соединения Алканы и циклоалканы Бензол,толуол,ксилолы, этилбензол, триметилбензол Стирол, циклопентен, цикло-гексен, инден, кумарон Сероводород, сероуглерод, тиофен, метилтиофен, диме-тилтиофен Циклопентан, метилциклопен-тан, циклогексан,гексан, гептан 80-95 5—15 0,2-2,0 0,3-2,0 [c.179]

Диены, содержащиеся в сырье, образуют сложные продукты взаимодействия с серной кислотой и остаются в кислотной фазе, рс збавляя кислоту, что увеличивает его расход. Поэтому диеновые углеводороды не должны содержаться в сырье. К сырью С — а/килирования предъявляются также повышенные требования по сс держанию влаги и сернистых соединений. Если сырье каталитического крекинга не подвергалось предварительной гидроочистке, тогда бутан — бутиленовую фракцию крекинга — сырье С — алкили — рования обычно очищают щелочью или в процессах типа Мерокс от сернистых соединений. [c.142]

Проведение каталитической сероочистки в присутствии водорода и над гидрирующими катализаторами (сульфиды кобальта или молибдена на алюминии) обеспечивает интенсивную конверсию сернистых соединений всех классов в сероводород. Конверсия некоторых циклических сернистых соединений сопровождается разрывом кольца и гидрированием освобождающихся нри этом связей. Так, из тиофена получаются и-бутан и изобутап, а из метилтиофена — -пентан и изопентан [198]. Пиридины и хи-полины превращаются в алкилароматику, пирролы — в алканы, фенолы — в аролштику, а алкилгидроперекиси — в алканы [199]. [c.250]

Меркаптаны превращаются серной кислотой в дисульфиды. Последние, как мы имели уже случай убедиться, удаляя1тся с большим трудом, так как их окисление в сульфоны протекает довольно медленно. Кроме того в случае сернистых алкило в действие кислоты заключается еще в растворении сернистых. соединений в самой кислоте. [c.171]

Интересны также микробиологические методы разделения углеводородов, в частности депарафинизации газойлевых фракций. Микроорганизмы используют в качестве питательной среды нормальные алканы, и в результате процесса получаются синтетический белок и деиарафинизированный газойль. Предложен также микробиологический метод обессеривапия нефти. Под действием некоторых микроорганизмов сернистые соединения превращаются в водорастворимые продукты, легко удаляемые из нефти. [c.81]

Сераорганические соединения обессмоленной высокомолекулярной части нефти сосредоточены в проматических компонентах, а алкано-циклоалкановые углеводороды этой части нефти практически не содержат серы. Содержание сернистых соединений повышается с увеличением молекулярной массы фракции. Основное количество серы сосредоточено в двухъядерных конденсированных ароматических фракциях, представляющих собой, главным образом, гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до 17—60 Уо (масс.), что в пересчете на серу составляет 1—5,6% (масс.). Содержание сернистых соединений в одноядерных ароматических фракциях значительно меньше — от 1 до 26% или 0,13—2,6% (масс.) серы. Лишь в исключительном.-случае, как в высокосернистой хау агской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит на 44% (масс.) из сернистых соединений (3% серы), а двухъядерные — на 94% (масс.) (6,28% серы). [c.198]

В результате селективной очистчи вакуумных дистиллятов н деасфальтпзированных гудронов повышается индекс вязкости масел, снижаются содержание сернистых соединений и коксуемость, улучшаются цвет и вязкостно-температурные свойства. При селективной очистке образуются рафинагный раствор, содержащий в основном целевые алкано-циклоалканы, и экстрактный раствор, в котором концентрируются смолы и арены. [c.326]

Если при хроматографическом разделении отсутствие сернистых соединений во фракциях предельных углеводородов можно объяснить тем, что алки.п- и циклоалкилсульфиды как соединения, более полярные, чем предельные углеводороды, переходят во фракции ароматические, то в случае молекулярной перегонки это соображение уже не играет существенной роли. [c.336]

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается при применении в качестве олефинового сырья чистых бутиленов при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Так, средний расход кислоты при алкили-рова1ши бутиленами составляет 36 кг/м алкилата (примерно 50 кг/т), а при алкилировании пропиленом 110—120 кг/м (около 157— 170 кг/т) . Эти данные позволяют приближенно судить о расходе кислоты при использовании смешанного олефинового сырья. Расход кислоты связан также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и температурой реакции, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты также при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения, основания и др. [c.342]

Из сернистых соединений в качестве антикоррозийных присадок практическое применение получили в основном сульфиды и дисульфиды алкил-фенолов, а также мно- 5 0,1 гочисленные продукты, представляющие собой осерненные эфиры олеиновой, рицинолевой и других кислот, осерненные терпены и непредельные углеводороды, осерненные минеральные масла случаев сера входит во серы. [c.335]

Возможность селективного извлечения нефтяных сульфидов и тиофенов экстракцией различными растворителями (диэтиленгликоль, уксусная кислота, фурфурол, фенол, диметилформамид, этанол, анилин, уксусный ангидрид, фурфуриловый спирт) исследовали на бессернистой деароматизированной бензиновой фракции 60— 190° С и на узких фракциях высокосернистой казанков-ской нефти [28]. В алкано-циклановую фракцию этих нефтей вводили сульфиды, в том числе тиофан, этилпро-пилсульфид, диизопропилсульфид, дипропилсульфид, ди-изобутилсульфид, 2-пропилтиофан, дибутилсульфид и метилфенилсульфид. Затем приготовленную смесь обрабатывали экстрагентом, находили коэффициент распределения сернистых соединений между экстрактом и рафинатом . Коэффициенты распределения сернистых соединений вычисляли по формуле [c.109]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

Фенолы присутствуют в прямогонных дистиллятах лишь в небольших количествах однако из крекинг-дистиллятов выделены фенолы, алкил-фенопы и крезолы. Асфальтеновые комплексы, содержаш иеся в высококипя-ш их дистиллятных фракциях и в остаточных нефтепродуктах, отличаются значительным содержанием кислорода в молекулах или агломератах, в которых в большинстве случаев одновременно присутствуют также азот и сера, Частично содержание кислорода в нефтях может являться следствием окисления нестабильных азотистых и сернистых соединени . [c.126]

Применение катализаторов в процессах гидрогенизациоппой очистки нефтяных фракций, вероятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях. [c.128]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода.Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит оно возможно только при жестких условиях гидрирования. Недавно онубликован обширный и практически исчерпывающий обзор гидрирования сернистых соединений всех типов [43]. [c.137]

Сырьем для производства алкилсульфонатов являются неразветвленные парафиновые углеводороды (алканы) с 12-20 углеродными атомами в цепи и температурой кипения от 240 до 360 °С. Их получают из дизельного топлива методом карбамидиой депарафинизации или на установках Парекс с Помощью адсорбентов - цеолитов. Исходное сырье не должно содержать олефинов, ароматических углеиодородов и сернистых соединений. Кроме того, и качестве сырья могут использоваться соединения, получаемые синтетическим путем. [c.61]

Кинетика гидрирования сернистых соединений сильно зависит от их строения. Скорость реакции падает в следующем ряду (в скобках —относительные скорости гидрирования) меркаптаны (7)=дибсн шлсульфиды (7) >ого/ -алкилсульфиды (4,3— 4,4) > тиофан и его производные (3,8—4,1 )> первичные алкил-сульфиды (3,2) > нроизводные тиофена и диарилсульфиды ().1-2,0). [c.371]

За счет водородной связи возникает ассоциация молекул, обнаруженная для некоторых соединений, например Н О НР л т. д. Это проявляется в аномально высоких температурах чипения. В то время как для сернистых соединений при замещении водорода на алкил наблюдается закономерное повышение температуры кипения, для соответствующих кислородсодержащих соединений отмечается ее понижение, что обусловлено исчезновением водородных связей [c.20]

Кроме элементарной серы, в крекинг-бензинах встречаются следующие сернистые соединения сероводород, меркаптаны, алкил-моносульфиды (или тиоэфиры), алкилдисульфиды и тиофены. Алкил-моносульфиды могут быть алифатические и циклические (тиофаны). [c.328]

В процессе контактирования нефти с глинами при ее миграции по пластам и горизонтам в результате дегидросульфирования меркаптанов должны, как доказано нами, образовываться тиоэфиры и углеводороды (алкены и алканы). На присутствие алкенов в нефти указывал С. С. Наметкин [105]. Из рассмотрения данных превращения сернистых соединений дистиллятов арланской нефти видно, что наряду с тиоспиртами превращению полностью подверглись дисульфиды и частично сульфиды. Таким образом, источником сероводорода и углеводородов могли явиться и эти соединения. [c.147]

Степень избирательного гидрирования диенов в кре(шнг-бензинах повышают добавкой к сырью растворимых в щелочах алкил- или арнлтиолов. Продукт подвергают щелочной промывке для удаления растворимых сернистых соединений [c.463]

Влияние углеводородного состава на стабильность топлив было детально изучено на реактивных топливах Т-1, ТС-1 и Т-5 [4, 5]. Предварительно обессмоленные при помощи силикагеля исходные топлива хроматографическим путем разделялись на алкано-цикла-новую фракцию (АЦ), ароматическую (Ai), состоящую из моноциклических ароматических углеводородов с боковыми ценами, и ароматическую (Аг), содержащую би- и трициклические ароматические углеводороды с боковыми цепями. Сернистые соединения из ароматических фракций удалялись перекисью водорода и при помощи никеля Ренея. При удалении сернистых соединений на никеле Ренея непредельные углеводороды не разрушались. [c.185]

Характерно, что среди сернистых соединений ароматического характера преобладают алкилбензтиофены и алкил-дибензтиофены. [c.93]

Алкадиены при температурах 350° С и давлении водорода до 50 ат гидрируются быстрее, чем алкены. Этот фактор используют при избирательной гидроочистке крекинг-бензинов, т. е. когда желательно одновременно удалить сернистые соединения и алкадиены и сохранить высокие октановые числа продукта путем подавления реакции насьпцения моноалкенов. Это достигается подбором соответствующих катализаторов и условий проведения процесса. [c.17]

Повышения химической стабильности топлив можно достичь разными средствами. Очистка топлив от активных алкенов и примесей неуглеводородного характера существенно уменьшает склонность топлив к окислению. Можно подвергать топлива сернокислотной очистке или очистке адсорбентами для извлечения нестабильных углеводородов. Можно гидроочисткой разрушать сернистые соединения в бензинах, керосинах и дизельных топливах, гидрированием перевести все алкены в алканы. Но самым эффективным и экономичным способом повышения химической стабильности топлив является добавление специальных аптиокислительных присадок. [c.64]