Алкилы сернистые,

Следовательно, превращение протекает в две ступени—через хлорид сложного эфира сернистой кислоты, который при нагреве отщепляет сернистый ангидрид, превращаясь в хлористый алкил [120]. [c.195]

Обработкой серной кислотой можно добиться 0,03% содержания серы часть ее при этом выделяется в виде сернистого алкила. [c.168]

Селективное гидрирование сернистых соединений в присутствии аренов осуществляется сравнительно легко, так как арены гидрируются значительно труднее сернистых соединений и в промышленных условиях гидрированием практически не затрагиваются. Однако алкены в заметной степени подвергаются гидрированию вследствие близости значений энергии активации сернистых соединений и алкенов. [c.202]

СНзО- СНзОН - НСНО - НСООН - СОг Вследствие этого селективность окисления ИПБ до ГП не превышает 95%. С увеличением температуры и степени конверсии в реакционной массе накапливается ГП и усиливаются побочные реакции его разложения. Во избежание этого степень конверсии ИПБ не должна превышать 0,3 дол. единиц. Для нейтрализации муравьиной кислоты, образующейся в качестве побочного продукта, окисление проводят в водно-щелочной эмульсии (раствор карбоната натрия), что позволяет интенсифицировать основную реакцию образования ГП (а). Поэтому оптимальными условиями окисления ИПБ до ГП являются температура 120—130 С, давление 0,5—1 МПа, pH среды 8,5—10,5. В этих условиях содержание ГП в реакционной смеси составляет 25% масс. Процесс окисления ИПБ ингибируется такими веществами как фенолы, алкены и сернистые соединения. Поэтому исходный ИПБ подвергается тщательной очистке от примесей. [c.358]

При взаимодействии галоидного алкила со щелочной солью сернистой кислоты в водном растворе скорее можно ожидать образования сульфокислоты [36, 37], чем эфира сернистой кислоты. В случае замены щелочной соли сернистокислым аммонием [38] получающаяся аммониевая соль сульфокислоты легче превра- [c.109]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Средние эфиры симметричной формы сернистой кислоты, алкил-сульфиты, образуются из тионилхлорида и спиртов [c.147]

Некоторые вещества, находящиеся в нефтепродуктах, адсорбируются легко и быстро, другие труднее и во вторую очередь. К веществам, адсорбируемым в первую очередь, относятся такие поверхностно-активные вещества, как смолистые, асфальтовые и другие кислородсодержащие соединения, сернистые соединения, ненасыщенные углеводороды далее при создании необходимых условий извлекаются ароматические углеводороды и в последнюю очередь — алканы и цикланы. [c.293]

По радикальному механизму идет не только галогенирование алканов такой же характер имеют и другие их реакции. Так, при действии на алканы смеси хлора и сернистого газа при освещ,ении идет радикальная цепная реакция сульфохлорирования. Результат этой реакции можно выразить схемой [c.236]

Нефть в основном состоит из углеводородов. Помимо углеводородов, в нефтях содержатся кислородные, сернистые, азотистые и некоторые другие соединения. Углеводороды в нефтях представлены тремя классами метановыми (иначе парафины, или алканы), нафтеновыми (иначе цикланы) и ароматическими углеводородами. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды являются главной составной частью нефти. [c.28]

Единственная реакция, которая бы указывала на то, что продуктами сульфохлорирования парафинов. являются хлорангидриды алкокси-. сернистых кислот, это превращение продукта реакции сульфохлорирования inpiH и-агревани.и в хлористый алкил с выделением двуоии си серы (обессеривание). [c.360]

Диены, содержащиеся в сырье, образуют сложные продукты взаимодействия с серной кислотой и остаются в кислотной фазе, рс збавляя кислоту, что увеличивает его расход. Поэтому диеновые углеводороды не должны содержаться в сырье. К сырью С — а/килирования предъявляются также повышенные требования по сс держанию влаги и сернистых соединений. Если сырье каталитического крекинга не подвергалось предварительной гидроочистке, тогда бутан — бутиленовую фракцию крекинга — сырье С — алкили — рования обычно очищают щелочью или в процессах типа Мерокс от сернистых соединений. [c.142]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Проведение каталитической сероочистки в присутствии водорода и над гидрирующими катализаторами (сульфиды кобальта или молибдена на алюминии) обеспечивает интенсивную конверсию сернистых соединений всех классов в сероводород. Конверсия некоторых циклических сернистых соединений сопровождается разрывом кольца и гидрированием освобождающихся нри этом связей. Так, из тиофена получаются и-бутан и изобутап, а из метилтиофена — -пентан и изопентан [198]. Пиридины и хи-полины превращаются в алкилароматику, пирролы — в алканы, фенолы — в аролштику, а алкилгидроперекиси — в алканы [199]. [c.250]

Меркаптаны превращаются серной кислотой в дисульфиды. Последние, как мы имели уже случай убедиться, удаляя1тся с большим трудом, так как их окисление в сульфоны протекает довольно медленно. Кроме того в случае сернистых алкило в действие кислоты заключается еще в растворении сернистых. соединений в самой кислоте. [c.171]

Хлористый алюминий. Из всех реагентов обессеривания хлористый алюминий без сомнения наиболее действительный. При обычной темперагу Ре он дает продукты уплотнения с меркаптанами, с сернистыми и д усернистыми алкила/ми, с тиофенаам и тиофанами. [c.171]

Меркаптаны дают желтый осадок алкил-меркаитидов свинца типа R S — РЬ — S R, который в присутствии серы образует сернистый свинец и соответствующие дисульфиды алкилов. [c.205]

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бесоернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на силикагеле или активной окиси алк>миния, позволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу колец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углеводородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые производные даже неароматических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро- [c.17]

Рис. 2.5. Хроматограммы концентрата сернистых соедпненпй из фракции 300—325 °С западносибирской нефти до гидросуль-фпрования (а) и после (б), а также углеводородов пз той же нефти (в) — ивоиреноидные алканы.

Детально исследованный [21] индивидуальный состав углеводородов, присутствующих в товарных жидких парафинах, которые были выделены из дизельного топлива смеси сернистых нефтей спирто-водным раствором карбамида и доочииены адсорбентом до содержания ароматических углеводородов 0,2%, показал, что кроме н-алка- [c.21]

X — хлор П, ВП — пврафнн, возвратный парафин ХП — хлорпарафин АБ — алкил-бензол С. к. — серная кислота Щ — щелочь С — сульфонол ХВ — хлористый водород С. К- — соляная кислота Б — бензол С. С. — сульфирующая смесь С. а. — сернистый ангидрид С. А. — серный ангидрид К — катализатор. [c.388]

Интересны также микробиологические методы разделения углеводородов, в частности депарафинизации газойлевых фракций. Микроорганизмы используют в качестве питательной среды нормальные алканы, и в результате процесса получаются синтетический белок и деиарафинизированный газойль. Предложен также микробиологический метод обессеривапия нефти. Под действием некоторых микроорганизмов сернистые соединения превращаются в водорастворимые продукты, легко удаляемые из нефти. [c.81]

Сераорганические соединения обессмоленной высокомолекулярной части нефти сосредоточены в проматических компонентах, а алкано-циклоалкановые углеводороды этой части нефти практически не содержат серы. Содержание сернистых соединений повышается с увеличением молекулярной массы фракции. Основное количество серы сосредоточено в двухъядерных конденсированных ароматических фракциях, представляющих собой, главным образом, гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до 17—60 Уо (масс.), что в пересчете на серу составляет 1—5,6% (масс.). Содержание сернистых соединений в одноядерных ароматических фракциях значительно меньше — от 1 до 26% или 0,13—2,6% (масс.) серы. Лишь в исключительном.-случае, как в высокосернистой хау агской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит на 44% (масс.) из сернистых соединений (3% серы), а двухъядерные — на 94% (масс.) (6,28% серы). [c.198]

В результате селективной очистчи вакуумных дистиллятов н деасфальтпзированных гудронов повышается индекс вязкости масел, снижаются содержание сернистых соединений и коксуемость, улучшаются цвет и вязкостно-температурные свойства. При селективной очистке образуются рафинагный раствор, содержащий в основном целевые алкано-циклоалканы, и экстрактный раствор, в котором концентрируются смолы и арены. [c.326]

Если при хроматографическом разделении отсутствие сернистых соединений во фракциях предельных углеводородов можно объяснить тем, что алки.п- и циклоалкилсульфиды как соединения, более полярные, чем предельные углеводороды, переходят во фракции ароматические, то в случае молекулярной перегонки это соображение уже не играет существенной роли. [c.336]

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается при применении в качестве олефинового сырья чистых бутиленов при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Так, средний расход кислоты при алкили-рова1ши бутиленами составляет 36 кг/м алкилата (примерно 50 кг/т), а при алкилировании пропиленом 110—120 кг/м (около 157— 170 кг/т) . Эти данные позволяют приближенно судить о расходе кислоты при использовании смешанного олефинового сырья. Расход кислоты связан также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и температурой реакции, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты также при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения, основания и др. [c.342]

Ароматические углеводороды Непредельные соединения Сернистые соединения Алканы и циклоалканы Бензол,толуол,ксилолы, этилбензол, триметилбензол Стирол, циклопентен, цикло-гексен, инден, кумарон Сероводород, сероуглерод, тиофен, метилтиофен, диме-тилтиофен Циклопентан, метилциклопен-тан, циклогексан,гексан, гептан 80-95 5—15 0,2-2,0 0,3-2,0 [c.179]

Исследования сульфидов нефтей начались с выделения из кислого гудрона после сульфирования дистиллятов канадских, иранских нефтей сернисто-ареновых концентратов [178—181]. Разделением концентратов были получены и идентифицированы алкановые и циклоалкановые сульфиды. Дальнейшие исследования структуры, свойств и возможности выделения сульфидов из нефти проводились рядом исследователей [171, 174, 186—188]. Эти исследования, а также результаты опытно-промышленного выделения [174] показали, что в средних дистиллята нефтей содержатся в основном алкилтиациклоалканы, алкилтиабициклоалканы, алкил-тиатрициклоалканы и в меньшем количестве тиаалканы и алкил-циклоалкилсульфиды. Сульфиды являются структурными аналогами простых эфиров. [c.248]

Термохимические превращени я, окисление сульфидов в нефтях. Подавляющая часть современных топлив производится из сернистого сырья. Сераорганические соединения обнаруживаются в осадках на днищах топливных емкостей и баков, на топливных фильтрах и внутренных поверхностях топливных агрегатов. С агрегатами топливной системы сам.олетов (теплообменники, фильтры, насосы) в течение 1 года вступает в контакт до 240 т сераорганических соединений (для кислородных соединений эта цифра меньше в 2—3 раза, для азотистых — приблизительно в 10 раз). Нефтяные сульфиды — термически устойчивые соединения при низких температурах. При повышенных температурах они образуют свободные RS-радикалы, которые, присоединяя протон углеводородов, образуют меркаптан, алкены, а затем сероводород и элементарную серу [189] по схеме [c.248]

Из сернистых соединений в качестве антикоррозийных присадок практическое применение получили в основном сульфиды и дисульфиды алкил-фенолов, а также мно- 5 0,1 гочисленные продукты, представляющие собой осерненные эфиры олеиновой, рицинолевой и других кислот, осерненные терпены и непредельные углеводороды, осерненные минеральные масла случаев сера входит во серы. [c.335]

Возможность селективного извлечения нефтяных сульфидов и тиофенов экстракцией различными растворителями (диэтиленгликоль, уксусная кислота, фурфурол, фенол, диметилформамид, этанол, анилин, уксусный ангидрид, фурфуриловый спирт) исследовали на бессернистой деароматизированной бензиновой фракции 60— 190° С и на узких фракциях высокосернистой казанков-ской нефти [28]. В алкано-циклановую фракцию этих нефтей вводили сульфиды, в том числе тиофан, этилпро-пилсульфид, диизопропилсульфид, дипропилсульфид, ди-изобутилсульфид, 2-пропилтиофан, дибутилсульфид и метилфенилсульфид. Затем приготовленную смесь обрабатывали экстрагентом, находили коэффициент распределения сернистых соединений между экстрактом и рафинатом . Коэффициенты распределения сернистых соединений вычисляли по формуле [c.109]

Количество окиси алюминия составляло 20 г на 1 г еульфонов. Хроматографическое разделение происходило в колонке из нержавеющей стали высотой З ле и внутренним диаметром 28 мм. Процесс протекал под давлением азота (избыточное давление 0 25 ат). Перед разделением окисленный сернисто-ароматический он-центрат разбавляли алкилатом (алкано-циклановая фракция 60—80° С) в 3—5 раз. Десорбентами являлись последовательно петролейный эфир, смесь петролейного эфира с бензолом, бензол. Сульфоны десорбировали этанолом. [c.125]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

Сульфохлорирование и сульфоокисление. Эти реакции имеют большое практическое значение, так как они позволяют получать кислоты (и их соли) с 12—18 и выше атомами углерода, применяемые в основном в производстве поверхностно-активных веществ (ПАВ). Реакция сульфохлорирования была открыта Ридом и Хорном в 1936 г. Она заключается в действии на алканы смесью сернистого газа и хлора [c.53]

Большое промышленное значение имеют продукты сульфирования додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю—С18), которые после нейтрализации используются в качестве ПАВ (суль-фонолы). Сульфирование этих соединений ведут 15% раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида. Непрерывное сульфирование алкил-бензолов этим раствором можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. [c.66]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология