Теория и теория игп

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Подтверждение правильности квантовой теории света можно найти в разнообразных явлениях и наиболее наглядно — в фотоэлектрических явлениях (см. ниже) однако она не свободна от противоречий. До тех пор, пока речь идет об акте испускания или поглощения света, теория Эйнштейна безупречно объясняет явления, которые представляли непреодолимые трудности для электромагнитной теории. Зато основные свойства самого луча, которые всегда считались признаками волновой природы света, — интерференция, диффракция и поляризация — хорошо объясняются старой электромагнитной теорией и представляют непреодолимые трудности для квантовой. Эта двойственность в представлениях о лучистой энергии была устранена лишь квантовой механикой. [c.36]

В связи с ограниченным объемом книги в пей рассматриваются только те результаты теории, которые относятся к состоянию термодинамического равновесия. Свойства растворов, связанные с нарущением термодинамического равновесия (вязкость, теплопроводность, диффузия), а также ультраакустические, оптические, электрические, магнитные и ряд других свойств растворов здесь не рассматриваются. Так как теория растворов электролитов была освещена в отечественной учебной литературе и в монографиях значительно более полно, чем другие разделы современной молекулярной теории растворов, то в главе X дано сравнительно краткое изложение принципиальных основ теории растворов электролитов, причем главное внимание обращено на некоторые новые результаты в этой области. [c.9]

Это чтение Оствальд посвятил очередному ниспровержению атомистики. Он изложил новую теорию химической динамики , которая якобы сделала атомистическую теорию излишней для химии. Я знаю, господа, — говорил Оствальд, — что, утверждая это, я становлюсь в некотором роде на вулкан. Лишь весьма немногие из вас не станут мне возражать, что их вполне удовлетворяет теория атомов и что они совершенно не чувствуют потребности заменить это понятие ка-ким-либо другим. К этому еще присоединяется то обстоятельство, что в этой стране приблизительно столетие назад зародилась современная атомистическая теория и что многие из моих слушателей недавно принимали участие в праздновании столетнего юбилея атомистической теории и при этом снова сознали тот громадный прогресс, который произошел в нашей науке благодаря этой теории следовательно, решаясь на такой шаг, я должен усиленно взывать к вашей научной объективности [c.128]

Координационная теория Вернера является руководящей в химии комплексных соединений и в настоящее время. С течением времеии изменяются и уточняются лишь представления о силах, действующих между центральным атомом и лигандами (см. 206). Широкое распространение этой теории объясняет, почему комплексные соединения часто называют координационными соединениями . [c.583]

Молекулярная теория расплавленных окислов оказалась не в состоянии объяснить данные относительно структуры твердых силикатов, которые начали появляться в начале 1930-х годов. Никаких ковалентных связей с ионизированными атомами металла, наличие которых подразумевается в молекулярной теории, не известно в химии этих веществ . Теория продолжала развиваться в качестве возможной модели она основывалась на неподтвержденных заключениях о структуре, несостоятельность которых была доказана после того, как выяснилось, что константы некоторых равновесий шлак—металлы можно интерпретировать в плане образования молекулярных (но, несомненно, также и других) комплексов. Полученное в 1948 г. доказательство [173] того, что расплавленные силикаты — прекрасные проводники и, в действительности, состоят из ионов, явилось прямым экспериментальным опровержением молекулярной теории. Тот факт (см. следующий раздел), что все еще не выяснен механизм проводимости в силикатах, содержащих МпО и РеО, в какой-то мере оправдывает существование молекулярной теории расплавленных силикатов, хотя ряд доказательств в пользу совершенно отличной структурной картины, полученных при исследовании других явлений, заставляет сомневаться в ее правильности. [c.256]

Использование принципов теории химического строения сделало понятным обширный класс органических соединений, однако большой класс неорганических соединений оставался ма.тю систематизированным. Для установления формул химического строения неорганических соединений необходимо было такое же последовательное применение принципов классической теории химического строения, какое имело место в органической химии. Приложение этих принципов к более сложным неорганическим соединениям, известным сейчас под названием комплексных, как раз оказалось несостоятельным. Даже разработанные теории, основывающиеся на принципах теории химического строения (например, цепная теория Бломстранда — Иергенсена [241, 1869 г.), не смогли вскрыть истинное строение и свойства комплексных соединений. [c.23]

Математическая теория планирования эксперимента. Математическая теория планирования эксперимента дает возможность избежать излишне длительных и дорогостоящих систематических исследований и одновременно очень точно, а не основываясь на инженерной интуиции, составить план решения задачи при минимально необходимом числе опытов. Эта теор ия нашла широкое применение в исследованиях в области химии, физики, технологии и т. д. [c.26]

Следовательно, можно сделать вывод о том, что пленочная теория противоречит экспериментальным фактам. Тем не менее, при решении ряда теоретических проблем в области химической абсорбции встречаются такие математические затруднения, что само решение возможно только для наиболее простой модели, основанной на пленочной теории. Решение на основе пленочной теории можно считать в любом случае как приемлемое первое приближение. Особенно если рассматривается отношение коэффициента абсорбции в присутствии химической реакции, а именно к значению Если уравнение для этого отношения содержит только толщину пленки, то можно использовать уравнение (5) для выражения величины / как функции [c.16]

Этот вывод можно получить используя известную теорему теории натуральных чисел (аксиому перечисления) [215] [c.75]

Теория подобия имеет важное значение при переходе от теоретических исследований к инженерной практике. Существуют два противоположных взгляда на теорию подобия некоторые ученые и инженеры отвергают ее, так как она не дает точных решений, иногда чрезмерно упрощает дифференциальные уравнения, описывающие процесс, и выводы ее ненадежны другие считают теорию подобия достаточно простой и легкой, а применение ее методов — решением всех проблем и пользуются этими методами без необходимого анализа возможности их применения. По нашему мнению, обе эти крайние точки зрения на теорию подобия неприемлемы. [c.76]

При статическом распределении явлений характеристики отдельных индивидуумов или их групп могут существенно различаться по своим величинам. Это общее статистическое соотношение полностью применимо к энергиям молекул. Из кинетической теории известно, что средняя энергия группы идентичных молекул является функцией температуры. Однако часть молекул обладает гораздо большей, а часть гораздо меньшей энергией по сравнению со средней энергией молекул. Указанное распределение энергии подчиняется законам теории вероятностей. [c.41]

Тогда родилась третья теория — теория пластических интрузий, которая и является наиболее признанной. [c.243]

Молекулярно-кинетическая теория газов позволяет успешно объяснить свойства идеального газа на основе минимального числа исходных предположений, а также дает возможность понять причину отклонений свойств реальных газов от идеального поведения. В своей простейшей форме молекулярно-кинетическая теория исходит из предположений, что газ состоит из невзаимодействующих молекул, которые могут рассматриваться как точечные массы и находятся в состоянии постоянного движения, прерываемого лишь упругими столкновениями друг с другом и со стенками сосуда. Когда мы хотим распространить эту теорию на реальные газы, приходится учитывать, что молекулы имеют конечный объем и что между ними действуют силы взаимного притяжения. [c.156]

Какая же связь между превращение.м органической химии в количественную науку и электронными теориями Известно, что ход химической реакции, природа конечных продуктов, их выход — все это функция от состава и строения исходных продуктов и от условий, в которых протекает их взаи.модействие — химическая реакция. Можно даже сказать — все это есть функция только строения исходных продуктов, потому что поведение данного вещества в данных условиях (температура, растворитель, катализатор, сореагент и т. п.) также можно рассматривать как функцию его строснпя. Поскольку химик изучает превращения. кимических соединений, то очевидно правильнее всего начинать с выяснения их строения. Только такой путь к познанию закономерностей химических превращений. южет быть кратчайшим — все остальные пути будут более долгими и трудоемкими или приведут лишь к поверхностным результатам. Собственно последователей Бутлерова в этом убеждать и не надо, ибо основное положение теории химического строения, как мы уже говорили (стр. 410), сводится к тому, что химическая натура молекулы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [25, стр. 70]. Но в классической теории химического строения эта зависимость химических свойств органических молекул от их химического строения носит качественный характер. Для того, чтобы зависимость между реакционной способностью молекул, например значениями энергий активации органических реакций с их участием, от строения реагентов была количественной, необходимо не только иметь общее представление о более тонких деталях этого строения, но и обладать набором отвечающих им количественных характеристик. Решение этой задачи невозможно без электронных теорий, которые уже теперь показали себя способными к количественному описанию тонкого строения органических молекул, а в будущем обгщают делать это несравнимо точнее и полнее. [c.414]

В связи с изложенным выше приведем некоторые соображения о теории пассивности Гитторфа, именно о теории знач-ности , которая имела ранее значительное число приверженцев. В основу этой теории легли исследования электрохимических свойств хрома, который, в зависимости от условий опыта, ведет себя то как двух- и трехвалентный неблагородный металл (при высоких температурах), то как шестивалентный элемент (при комнатной температуре). Сущность теории Гиттсффа, развитой в основном его последователями, сводится к тому, что пассивирующиеся металлы могут встречаться в нескольких аллотропических видоизменениях, из которых одни обладают свойствами активных, а другие — пассивных металлов. Главным недостатком этой теории является то, что она совершенно не учитывает роли кислорода и вообще оставляет в тени вопрос о влиянии условий среды на активирование и пассивирование металлов. Так как первостепенное значение условий среды не подлежит никакому сомнению, то теория значности представляется необоснованной, о чем свидетельствуют и другие соображения. Так, если бы актив- [c.438]

Из трех типов рассмотренных нами теорий теории тина Ъ наименее вероятны, так как т нас нет экспериментальных данных, указывающих на способность хлорофилла к обратимому восстановлению. Таким образом, нам предстоит выбирать между схемами типа а или в, например между теорией дисмутации энергии (9.10) в виде реакции (19.12), в которой HZ отождествлен а хлорофиллом, и механизмом Франка и Херцфельда (фиг. 20) или менее специальным типом (фиг. 19). [c.564]

Диффузионная теория, естественно, не может быть универсальной. Как уже отмечалось, она может быть использована только в том случае, если выполняются два условия — термодинамическое— совместимость компонентов, и кинетическое — достаточно высокая подвижность макромолекул. Поэтому использование этой теории при описании механизма образования адгезионных соединений в системах эластомеры — неорганические стекла, полимеры — металл, полимер — полимер, когда компоненты несовместимы, оказалось ошибочным. Автор работ [1П, 385], стремясь использовать диффузионную теорию для объяснения адгезии и в таких системах, ввели представление о локальной диффузии, касаюш,ейся взаимодиффузии сегментов контактирующих полимеров, не учитывая, что такая локальная диффузия связана с образованием межфазной границы и не касается главного положения диффузионной теории — трансляционного движения макромолекулы. В других исследованиях [381, 383] авторы пытаются оправдать невозможность использования этой теории в системах из двух полимеров, не обладающих термодинамической совместимостью тем, что коэффициент диффузии в этой системе может быть ниже 10 mV , совершенно игнорируя тот простой факт, что в термодинамически несовместимых системах взаимодиффузии быть не может по определению. [c.253]

Новую теорию часто считают обобщением понятия о кислоте и основании. Однако в действительности, в то время как термин основание сохраняет свой старый смисл, слову кислота приписывают новый смысл. К характерным кислотам по новой теории относятся молекулы с недостатком электронов во внешней оболочке,, как, например, ВРз, АЮз, 80з и Ад , способные образовывать ковалентные связи с основаниями НаО, К О, КК. и т.д. Кроме того, кислоты теории переноса протонов можно лишь насильно уложить в новое определение. [c.224]

В 1869 г. шведский химик Бломстранд написал книгу ", в которой показал, что воззрения химиков 60-х годов н столько отрицают взгляды Берцелиуса, сколько их подтверждают. Бломстранд >ч азывал на необходимость цри изучении химических явлений исследовать не только строение и свойства вещества, но и те силы, которые приводят к об(разоваш1Ю этого вещества. Бломстранд справедливо отмечал, что новые теории (унитарная теория, теория типов) оставляют в стороне этот вопрос, тогда как электрохимическая теория Берцелиуса отводила большое место изучению и объясяению сил химического сродства. Электрохимическая теория,— писал Н. А. Меншуткин в 1888 г.,— представляет важнейшую теорию в истории химии. В связи с атомической теорией можно при помощи ее дать объяснения не только количественным отношениям веществ цри соединении, но также указать и силу, кото рая вызывает химическое взаимодействие и сдерживает раз соединившиеся вещества [c.83]

Однако нужно иметь в виду, что понятия кислота и осио в теории электролитической диссоциации, предназначались тол растворов и не характеризовали возможность химического вза жду растворенным веществом и растворителем. Сейчас сложил представления о кислотах и основаниях, так как стало ясно, чп основания существуют не только в водных растворах, но и в р сителями кислотных и основных свойств могут быть молекулы висимости от кислотности пли основности растворителя одно и может быть как кислотой, так и основанием. По теории Брен(1 ваемля протолитическая теория) кислотами являются веществ [c.233]

Для объяснения явления перенапряжения предложен ряд теорий. Так, перенапряжение водорода может быть объяснено запа, дыванием процессов соединения электронейтральных атомов водорода, образующихся при разряде Н+-ионов, в молекулы Нп и последующего отрыва пузырьков газа от поверхности электрода. Согласно более новой теории, разработанной академиком А. Н. Фрумкиным, детально исследовавшим явления перенапряжения, оно объясняется запаздыванием процесса разряда ионов водорода . [c.431]

Другие теории адсорбции органических веществ ira электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравне ия состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимостз поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсонсу, Деванатхаиу и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [c.248]

Таким образом, диффузионное неренапряжение определяется в первую очередь предельной плотностью тока щ1) пли величиной константы /Сд, Предельная плотность тока по теории Нернста — Бруннера, как это следует из ург.внения (15.28), зависит прежде всего от коэффициента диффузии соответствующих частиц , их заряда 2 , начальной концентрации Сг° (или, что то же самое, концентрации за пределами диффузионного слоя) и толщины диффузионного слоя б. Числа переноса данного внда ионов ii, как ул< е отмечалось, могут быть сделаны равными нулю кроме того, миграция вообще отсутствует в случае незаряженных частиц. Коэффициент диффузии можно либо рассчитать, либо заимствовать из экспериментальных данных определение начальной концентрации С также не представляет затруднений. Наименее определенной величиной является толщина диффузионного слоя, которая не может быть рассчитана в рамках теории Нернста—Бруннера. Ее определяют экспериментально, чаще всего из измерения предельной илотности тока. Опытные данные показывают, что б весьма мало зависит от состава раствора, но замс но меняется при изменении режима движения электролита. Эту зависимость можно передать эмпирической формулой [c.310]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

Другая теория, весьма близкая к взглядам Нернста, была предложена-Лэнгмюром [2]. Для поверхности раздела твердое тело — жидкость Лэнгмюр также постулировал неподвижность пленки, в которой сосредоточено основное сопротивление массопередаче. Для систем жидкость — газ он предполагал лищь отсутствие относительного движения жидкостной и газоЬой пленок, допуская при.этом возможность строго ламинарного движения (с однородным профилем скоростей) в направлении, параллельном поверхности раздела. Это предположение не изменило основных выводов пленочной теории. Х отя гипотеза о неподвижных пленках и вытекающий из нее вывод о линейной зависимости между коэффициентами массоотдачи и молекулярной диффузии оказались неверными, пленочная теория сыграла пoлoжиteльнyю роль в развитии представлений о мас-сообмене. Предположение об особом значении процессов, происходящих в тонком слое вблизи поверхности раздела фаз, допущение о наличии термодинамического равновесия на границе раздела фаз, а также вывод этой теории об аддитивности диффузионных сопротивлений — в большинстве случаев сохраняют свое значение и в настоящее время. [c.169]

Для классической модели (которая к N205 неприменима) теория столкновений (см. табл. XI.2) предсказала бы отклонения от высшего предела давления вблизи 0,1 мм рт. ст, что является приблизительно в 500 раз ниже области, в которой проявляется влияние СО2. Значит, если мы сохраняем классическую модель, то меньшее число степеней свободы является активными, или дезактивация N20 при соударении очень неэффективна (примерно 1 на 100 соударений). Выбор этих предположений должен быть использован в теории Слетера, согласно которой передача энергии вдоль активных степеней свободы происходит слишком медленно и не имеет существенного значения . [c.355]

Получили нризнание две теории теория мультиплетов (акад. [c.397]

Молекулярно-кинетическая теория позволяет сделать множество других предсказаний о свойствах газов, при этом выкладки будут не намного сложнее, чем проведенные в предыдущем разделе. После проверки многими учеными этих предсказаний уверенность в правоте молекулярно-кине-тической теории значительно возросла. В частности, рассмотрение вероятности попадания молекулы в отверстие в стенке сосуда приводит к обоснованию закона эффузии газов Грэхема, который утверждает, что скорость истечения газа из малого отверстия в сосуде должна быть обратно пропорциональна квадратному корню из его молекулярной массы (рис. 3-14). [c.148]