Полимеризация видимого света

Хлорированием поликарбонатов газообразным хлором (или другими хлорирующими агентами) в хлорированных алифатических или ароматических углеводородах в алифатическую цепь полимера вводятся активные атомы хлора. Процесс инициируют облучением УФ- или видимым светом, а также инициаторами радикальной полимеризации. При этом в поликарбонат можно ввести до 50% хлора без существенного изменения его молекулярного веса [106]. По мере увеличения содержания хлора в поликарбонатах температура плавления и тер- [c.265]

За редким исключением некоторых растительных масел, где доля ацетиленов может достигать десятков процентов, эти вещества относятся к минорным метаболитам. Их содержание по отношению к сухой массе растительного материала обычно составляет Соединения с более чем одной тройной связью очень неустойчивы. Видимый свет индуцирует их быструю полимеризацию в окрашенные ароматические полимеры. Это создает значительные трудности при работе с ними. [c.26]

При освещении видимым светом (при 25° С) твердого акриламида, окрашенного метиленовым синим, происходит полимеризация [147]. [c.66]

Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187]

Исследована полимеризация метилметакрилата, инициируемая продуктами распада комплекса малеиновый ангидрид-тетрагидрофуран под действием видимого света. Полимеризацию осуществляли в среде твердого и расплавленного парафина при температурах 6—60° и концентрации парафина 80%. Параллельно проводили полимеризацию метилметакрилата в присутствии тетрагидрофурана и малеинового ангидрида в жидкой фазе. [c.36]

Скорость полимеризации, инициируемой видимым светом, в твердом парафине в 35 раз превышает скорость полимеризации при данной температуре и разбавлении реакционной смеси инертным растворителем. Повышение скорости реакции наблюдается и при полимеризации метилметакрилата в парафиновом масле, инициируемой у излучением, когда температура реакции значительно ниже точки плавления метилметакрилата (А. Шапиро). [c.37]

Полимеризация метилметакрилата осуществляется в твердом парафине под действием видимого света только в том случае, когда в реакционной смеси находятся оба компонента инициатора (тетрагидрофуран и малеиновый ангидрид). В отсутствие парафина полимер образуется (хотя и с низкой скоростью) при наличии в реакционной смеси одного из компонентов инициатора — малеинового ангидрида или тетрагидрофурана. [c.37]

Для исследования радиолиза полиизобутилена применялись [836] методы ИК- и УФ-спектроскопии. Проведены [837] спектрофотометрические исследования механизма полимеризации изобутилена в присутствии тетрахлорида ванадия при действии видимого света. [c.212]

Облучение ультрафиолетовым и даже видимым светом может инициировать полимеризацию при комнатной температуре. Известны многие фотосенсибилизаторы, например кетоны, которые, по данным фотохимических исследований, могут при фоторазложении образовывать свободные радикалы. [c.22]

Способ отверждения покрытий УФ-излучением ( УФ-суш-ка ) получил промышленное развитие в конце 60-х годов и в настоящее время считается одним из наиболее перспективных. Достоинствами этого способа являются относительно высокая производительность, малые затраты энергии, несложность оборудования. Вместе с тем отверждение под действием УФ-излучения применимо к ограниченному числу лакокрасочных материалов. Его используют главным образом при получении покрытий из лаков, эмалей и шпатлевок на основе ненасыщенных полиэфиров и полиакрилатов. Такие покрытия получают на древесине, картоне, бумаге, нередко на металлах и других материалах. Принцип отверждения основан на способности УФ-лучей инициировать реакцию полимеризации указанных олигомерных материалов. Энергия УФ-излучения достаточно высока— 3-ь12 эВ, что в 2—4 раза выше энергии лучей видимого света. Это позволяет проводить отверждение покрытий с удовлетворительной скоростью при нормальной температуре. [c.280]

Полимеризация, происходящая под действием света, называется фотополимеризацией. Ультрафиолетовые лучи, обладающие наибольшим запасом энергии по сравнению с видимыми и инфракрасными лучами, способны вызвать разрыв двойной связи, в результате [c.202]

Радиационная полимеризация. Кинетика, а в ряде случаев и природа одного из важнейших в практическом отношении процессов химической технологии — полимеризации органических мономеров — существенно изменяются под действием излучения. Как правило, полимеризация заключается в переходе кратных связей мономеров в одинарные связи полимеров. Очевидно, что подобные процессы характеризуются большей или меньшей энергией активации. Обычно для осуществления цепной реакции полимеризации реакционную среду -подвергают действию видимого УФ-света либо вводят различные катализаторы, благодаря чему в сфере полимеризации образуется некоторое количество свободных радикалов. [c.209]

Успешно решаются задачи интроскопии, когда изучение строения в видимом диапазоне затрудняет или делает невозможным слои некоторых газов (дым, туман, пыль), жидкости (нефть, отдельные непрозрачные в видимом свете растворы) или твердые вещества, хорошо пропускающие инфракрасное излучение (синтетические смолы, полимерные материалы, германий, кремний, различные смеси). Частным случаем такого контроля является анализ качества непокрытых изделий, которые в видимом свете дают малоконтрастное или неинформативное изображение. Для контроля строения различных изделий используют термочувствительные вещества, термовизор, микротермовизор, радиовизор и инфракрасные микроскопы. Тепловые методы интроскопии можно использовать для определения формы и расположения неоднородностей обработки различных протяженных объектов (листы, полотна, трубы и др.). Так, легко различаются области неполной полимеризации синтетических пленок, горячие пятна бумаги, зоны изменения состава композиционных материалов. Наличие такой информации не только дает сведения о качестве, сортности про- [c.220]

Остер [142, 143] нашел, что эффективность фотоипициирования резко увеличивается, когда краситель присутствует совместно с восстановителем и кислородом. Так, флуоресцеин и его галоидные производные (эозин, эритрозин и др.) в присутствии кислорода и аскорбиновой кислоты или солянокислого фепилгидразина в водной среде вызывают полимеризацию акриламида при освещении видимым светом. В отсутствие кислорода краситель восстанавливается в лейкоформу с квантовым выходом 10" , но полимеризация не происходит. По-видимому, полимеризация инициируется гидроксильными радикалами, образующимися при взаимодействии лейкоформы красителя ОНа с кислородом [144, 145] [c.65]

Гомогенные гели из полиакриламида широко применяются для электрофоретического разделения белков. Гранулированные гели вполне могут служить носителями для гель-хроматографии в водных средах [11, 12]. Получают гели очень просто. В качестве окислительно-восстановительного катализатора радикальной полимеризации используют главным образом персульфат аммония, а в качестве регулятора — р-диметиламинопропионитрил. Когда слой реакционной массы не слишком велик, полимеризацию можно также инициировать путем облучения видимым светом в присутствии рибофлавина [13]. Готовый гель после лиофильной сушки измельчают в ступке, а затем просеивают или же его продавливают во влажном состоянии через сито с порами соответствующего размера (0,1—0,2 мм). Специальная аппаратура для этой цели описана Хьертеном [14]. Гранулирование можно также проводить, продавливая гель стеклянной пробкой через стальное сито (например, с отверстиями 160 мк) из обычного набора. Величина пор в готовом геле определяется прежде всего общей концентрацией мономера в реакционной массе и во вторую очередь— содержанием бифункционального мономера. Варьируя концентрацию мономера от 4 до 16% при постоянном содержании сшивки 5%, Хьертен [14] получил серию гелей с различной степенью набухания [c.35]

При облучении видимым светом 7%-ных водных растворов акриловой кислоты, содержап их флуоресцеин или его галоидные производные, Остер и Марк [895] обнаружили, что полимеризация происходит со значительной скоростью только в том случае, если в системе присутствует кислород и восстановитель (аскорбиновая кислота и солянокислый фенилгидразин). Фотополимеризация в массе легко протекает при сенсибилизации реакции акрифлавином в присутствии Sn b (10" мол.%) и кислорода воздуха. [c.375]

Ионы п ион-радикалы весьма чувствительны к действию света облучение светом веществ, подвергнутых низкотемпературному ра-дполизу, часто уничтожает заряженные частицы и уменьшает выход полимеризации. Например, после действия видимого света на у-облу-ченные тетрафторэтилен [331], акрилонитрил [44], смесь нитроэтана с 2-метилтетрагидрофураном [335] выход полимера уменьшается. Таким образом, действие света на процесс полимеризации может указывать на механизм полимеризации. [c.359]

Для фотополимеризации ненасыщенных соединений требуется добавка инициатора, например фоторедокс-системы с красителем. Если в такую композицию вводить производные 5-нитро-о-толуило-вой кислоты, то в местах, экспонированных УФ-светом, полимеризация подавляется, по-видимому, в результате образования нитрозопроизводных. Видимый свет отверждает остальные участки слоя [пат. США 3556794]. [c.104]

Сообщается , что полимеризация винилхлорида в латексе натурального или синтетического каучука под действием УФ- и видимого света приводит к образованию эластомера, в котором содержание привитого сополимера превышает 50%. Введение фотосенсибилизатора позволяет ускорить реакцию. Синтез привитых сополимеров ряда мономеров (в том числе и винилхлорида) с неполными простыми и сложными эфирами целлюлозы, поливиниловым спиртом и другими полимерами под дегствием УФ-света предложено проводить в присутствии хлорноватистой и бромноватистой кислот или их солей, а также соединений олова Сообщается , что при облу- [c.403]

Образование Свободных радикалов при фотовосстановлении красителя может иметь большое значение для процессов полимеризации [128]. Так, полимеризацию водорастворимого винильного мономера можно провести в присутствии Бенгальского розового и мягкого восстановителя при облучении видимым светом [125, 236]. Образование короткоживущих радикалов можно обнаружить при флеш-фотолизе. Например, для водных растворов Эозина Цвиккер й Гроссвайнер [237] зарегистрировали соответствующие моноани-он-радикал и дианиоН. Такие же короткоживущие промежуточные частицы радикального характера могут быть обнаружены при фо- [c.400]

Скорость полимеризации, инициируемой видимым светом, в присутствии твердого парафина в меньшей степени зависит от температуры, чем в отсутствие парафина. Это подтверждается значениями суммарной энергии активации для этих реакций (в твердом парафине 5 ктл1моль, в жидкой смеси в отсутствие парафина [c.37]

Ионизирующее излучение (ультрафиолетовый свет, рентгеновские лучи, у-лучи или электроны) инициирует радикальную полимеризацию в результате разрыва связей в мономере с образованием радикальных фрагме1ггов. Видимый свет и электролитическое восстановление также способны ппициировать свободнорадикальные реакции. [c.192]

Полимеризация с помощью видимого света без сенсиб11ЛИзаторов [167] в присутствии сенсибилизаторов [168] с помощью ультрафиолетового света [169—172]. [c.27]

Некоторые органические красители (флуоресцеин и его галоген-производные, бриллиантовый зеленый, родамин В) могут под действием видимого света обусловливать образование ОН-радикалов из кислорода, в результате чего происходит инициирование полимеризации [105]. Для этого необходимо присутствие мягкого восстановителя вроде аскорбиновой кислоты или солянокисло1 о фенилгидразииа. [c.198]

Поразительное явление, возникающее при упорядочении несовместимых блоков блок-сополимера, описано Ванцо [76]. Инициируя анионную полимеризацию смеси стирола и бутадиена бутиллитием, он получал блок-сополимеры очень высокого молекулярного веса. Их концентрированные растворы в этилбензоле имеют радужную окраску, которая зависит от концентрации полимера и обратимо изменяется при приложении давления. Как и в случае блоков полистирол — полиоксиэтилен, несовместимые блоки полибутадиена п полистирола разделяются в макромасштабе и образуют эквидистантные слои, которые имеют достаточную толщину и вызывают интерференцию видимого света. Добавка растворителя изменяет спектр отраженного света. На рис. II.20 приведены спектры растворов, содержа- [c.91]

Смете с сотр. [49] инициировал ПП виниловых мономеров к поливиниловому спирту, сенсибилизированную к видимому свету эозином, акридиноранжем и сафранином. Величина прививки АК, акриламида, АН и стирола достигала 30—40%. ПП проводили в системе краситель — восстановитель — кислород, которая, как показал Остер [50], способна инициировать полимеризацию виниловых мономеров. На основании спектрофотометрических данных в работе [50] сделан вывод, что эозин, акридиноранж и сафранин входят в состав полиакриламида в виде лейкопроизводных. Таким образом, удалось получить блок- и привитые сополимеры, присоединив к [c.38]

Из сказанного вытекает, что характер самоускорения при глубокой полимеризации может определяться не только природой мономера, но и природой инициатора (следует также иметь в виду, что величина гель-эффек .а определяется концентрацией инициатора, ее изменением с конверсией, условиями проведения опыта). Таким образом, гель-эффект может меняться при переходе от одного инициатора к другому [172]. Действительно, в последние годы показано, что величина гель-эффекта существенным образом зависит от природы инициатора. Так, было установлено, что полимеризация метилметакрилата в массе в присутствии пероксидикар-бонатов характеризуется пониженным значением гель-эффекта [178—180] по сравнению с полимеризацией в присутствии перекиси бензоила, динитрила азоизомасляной кислоты и других инициаторов. Аналогичные результаты были получены нри изучении полимеризации метилметакрилата, активированного облучением ионизирующими излучениями [181], ультрафиолетовым светом [182] и видимым светом в присутствии сенсибилизаторов [183, 184]. Как показано сравнительно недавно [152, 153, 185], природа инициатора влияет не только на кинетику протекания полимеризации, но также на строение образующихся полимеров — молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение полимеров. [c.71]

Рибофлавин также может служить инициатором полимеризации. При освещении его водного раствора видимым светом (445 нм) он присоединяет водород и восстанавливается до лей-корибофлавина. Последний снова легко окисляется растворенным в воде кислородом, образуя перекись водорода. За счет разложения перекиси продуцируются свободные радикалы (НО ), инициирующие цепную реакцию полимеризации акриламида. [c.9]

Такие сравнительно сложные многослойные образования, как туннельный контакт субмикронных размеров, получают методом электронной литографии. Процесс начинается с того, что на подложку, как правило, кремниевую, наносйтся слой специального органического вещества — фоторезиста, обладающего свойством либо разрушаться под действием излучения (позитивный резист), либо, наоборот, упрочняться путем полимеризации (негативный резист). Затем фоторезист экспонируется под электронным лучом, который движется по подложке в соответствии с программой, задаваемой ЭВМ, и вырисовывает нужную схему. Засвеченные участки вытравливаются (этап проявления ), после чего производят напыление. В проявленных местах металл ложится прямо на подложку, в остальных -на фоторезист и на следующем этапе удаляется (химически) вместе с резистом. В результате остается рисунок из металлической пленки в проявленных местах. Такая процедура может быть повторена многократно (до 14 слоев [1]) с напьшением попеременно слоев из сверхпроводящих и нормальных металлов, полупроводников или диэлектриков. Использование именно электронного пучка для экспозиции связано, прежде всего, с тем, что длина волны электронов определенной энергии меньше, чем у видимого света, поэтому дифракция сказывается меньше и можно вырисовывать более мелкие детали. Фотолитография, т.е. литография с применением видимого света, позволяет получать детали с минимальным размером до 2 мкм, а электронная литография — до 0,3 мкм и меньше. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология