Доннана исключение

Для уменьшения этой погрешности (особенно существенной при измерении малых толщин) повышают требования к чистоте поверхности ОК, стабилизируют прижатие преобразователя, выполняют настройку прибора и измерение на образцах с одинаковой шероховатостью поверхности. Радикальное средство устранения погрешности — исключение времени пробега в контактной жидкости из измеряемого интервала. Для этого нужно разделить импульсы, отраженные от обеих поверхностей слоя контактной жидкости, и измерить интервал времени, между импульсом, соответствующим отражению от поверхности ввода, и донным сигналом. Такую задачу довольно просто решить для иммерсионного ультразвукового толщиномера, где слой жидкости толстый и сигнал, вводимый в иммерсионную жидкость, четко отличается от сигнала, отраженного от поверхности ввода. Иммерсионный способ применяют для автоматического контроля толщины, т. е. в приборах группы В, [c.237]

Для его исключения используем балластный преобразователь Пе такой же, как применяемый для излучения-приема Пи, но не подключенный к прибору. Расположим его таким образом, чтобы он вызывал наибольшее ослабление первого донного сигнала. Тогда К войдет также в числитель формулы (3.14). [c.263]

Этан образования шлаковой ванны может быть исключен путем заливки в кристаллизатор жидкого флюса, расплавленного в специальной дуговой печи с графитовой футеровкой. Применение жидкого флюса позволяет отказаться от затравок, стабилизирует процесс и улучшает качество поверхности донной части слитка. [c.229]

Другие виды чугуна вели себя в основном так же, как в морской воде, за исключением того, что легированные чугуны на глубине 1830 м сначала корродировали с меньшими скоростями. После 2 лет экспозиции на глубине 1830 м как в морской воде, так и в донных отложениях все стали и чугуны корродировали в основном с одинаковой скоростью. [c.249]

Так как скорости коррозии всех бронз, за исключением сплавов DA № 653 и 655 (кремнистые бронзы), были очень близкими между собой, то на кривых рис. 109 приведены для каждой длительности экспозиции, глубины или среды средние значения этих скоростей. Ввиду того что скорости коррозии кремнистых бронз были намного большими по сравнению с другими бронзами, их не усредняли вместе с другими скоростями. Они показаны на рис. 109 в виде отдельной кривой, включающей скорости для глубин 760, 1830 м и поверхности. Средняя скорость коррозии бронзы в морской воде и донных отложениях в основном не изменялась с увеличением длительности экспозиции. Она также была одинаковой на глубинах 760 и 1830 м в морской воде и в донных отложениях. Скорости коррозии кремнистых бронз уменьшались с увеличением длительности экспозиции. Средняя скорость коррозии бронзы в морской воде у поверхности была выше, чем на глубине, и уменьшалась с увеличением длительности экспозиции. [c.276]

Константа диссоциации К слабых П. уменьшается при увеличении степени диссоциации а. Это вызвано тем, что с ростом а возрастает суммарный заряд полииона и для послед, диссоциации ионов необходимо совершить большую работу. Поэтому сила П. (в отличие от низкомол. электролитов, для к-рых К не зависит от а) определяется характеристич. К при а = О и производной кажущейся К по а. Этот эффект значительно снижается при возрастании ионной силы р-ра. Сильным электростатич. связыванием противоионов полиионом обусловлено уменьшение эффективного заряда цепи П., что сказывается на всех св-вах их р-ров и чем, в первую очередь, объясняется существенное отличие р-ров П. от идеальных. В р-рах, содержащих низкомол. электролиты, наблюдается эффект исключения последних из областей, занятых полиионом (т. н. донна новское распределение), что также вносит вклад в неидеальное поведение р-ров П. Электростатич. теория р-ров П. основана на Дебая — Хюккеля теории (см. Растворы электролитов). [c.469]

Я, петербуржец в третьем поколении, пил пресную воду из Днепра и Волги, из Дона и Кубани, пил воду в Москве, Норильске, Иркутске, Владивостоке, Праге, Нью-Йорке, Берлине и во многих других местах, но вся эта вода — за исключением, пожалуй, воды южного побережья Крыма, казалась мне непривычной и невкусной. Случайность [c.42]

Принципиальная схема ЖРД с центральным телом приведена на рис. 100. Водород, нагретый до 660 К после прохождения каналов регенеративной системы охлаждения, подается параллельно в турбины ТНА окислителя и горючего. Пройдя турбины, водород (за исключением малой доли, подаваемой в донную область центрального тела) поступает в коллектор смесительной головки камеры сгорания. [c.185]

Кроме автоматического позиционирования преобразователей, система должна регулировать усиление, чтобы скомпенсировать изменение затухания в отдельных зонах ОК (например, при увеличении его толщины). При контроле эхометодом многослойных конструкций, слои которых ориентированы не параллельно донной поверхности, оптимальная выявляемость расслоений требует нормального падения УЗ-пучка на границы сдоев. Однако при этом возможно пропадание донного сигнала. Поэтому принимают меры для исключения этого явления. [c.512]

Из уравнения (2) следует, что высокая эффективность тока достигается при высоких числах переноса, низких коэффициентах диффузии и при использовании толстых мембран. Вследствие ослабления механизма исключения Доннана в анионообменных мембранах при повышении концентрации электролита в контактирующих с ними растворах числа переноса ионов в мембранах при повышении степени концентрирования снижаются. Кроме того, при высокой ст -пени концентрирования относительно высока скорость обратной диффузии, что обусловлено большой разностью концентраций разбавленного и концентрированного растворов. В общем случае для [c.93]

Из газов в океанской воде больше всего растворено кислорода — несколько кубических сантиметров на литр, а также азота и углекислого газа. В глубинных слоях Черного моря, ниже 200 м, скапливается сероводород — до 100 мг/я. Предполагают, что он поступает в море нз земных глубин через разломы донных пород. В сероводородных слоях воды ничто не выживает за исключением тионовых бактерий [59], лишь висит в воде почти неподвижно так называемый морской снег — нитевидные хлопья, состоящие из остатков планктонных организмов и очень медленно оседающие на дно. [c.29]

ЗНАЧЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛОВ ПОЛУВОЛН ПРИВЕДЕНЫ ПО ОТНОШЕНИЮ К НАСЫЩЕННОМУ КАЛОМЕЛЬНОМУ ЭЛЕКТРОДУ, ЗА ИСКЛЮЧЕНИЕМ СЛУЧАЕВ, ОТМЕЧЕННЫХ ЗВЕЗДОЧКОЙ. ГДЕ ПОТЕНЦИАЛЫ ОТНЕСЕНЫ К ДОННОЙ РТУТИ [c.180]

Набухание. Потенциал Доннана и исключение ионов [c.184]

Экстракция в течение 10 мин при 115°С (мощность нагревателя 1000 Вт), последующая обработка экстракта и хроматографирование вьщеленных соединений с ЭЗД и ПИД (или методом ГХ/МС) показали, что экстракция в микроволновом поле существенно эффективнее, чем в аппарате Сокслета или УЗ-бане, а воспроизводимость результатов значительно выше. Степень извлечения большинства фенольных соединений (за исключением некоторых нитрофенолов) намного превышает 70%, а извлечение ХОП более 60%. Эффективность выделения алкильных соединений олова (определяемых методом газовой хроматографии с АЭД) из донных отложений и биологических материалов в МВ-поле составляет 90% [69]. [c.248]

В табл. 10 приведен ряд значений В, рассчитанных по уравнению (14-24), и для сравнения указаны значения В, которые следует ожидать, исходя из эффекта исключенного объема, рассчитанного в разделе 12. Из сопоставления этих величин сразу же видно, что эффект Доннана оказывает на величину В [рассчитанную по уравнению (14-24)] обычно гораздо большее влияние, чем исключенный объем. Даже если заряд макроиона настолько мал, что составляет единицу на отрезок цепи с молекулярным весом 5000, то при низких концентрациях соли доннановский член намного превышает член, связанный с исключенным объемом. При повышении заряда доннановский эффект превышает эффект исключенною объема при таких высоких значениях т , как 0,1 [c.268]

VII.116. Выпарной кристаллизатор Кристалл . Выпарной кристаллизатор показан на рис. VII.8. Общее устройство и действие этого кристаллизатора во многом напоминают охладительный аппарат Кристалл , за исключением внешнего контура. Питающий и маточный растворы проходят через теплообменник/), где они нагреваются выше температуры кипения. Перегретая жидкость поступает в испаритель Е, где происходит испарение, при этом создается пересыщение. Пересыщенный раствор через трубку G поступает в донную часть основного сосуда. Отстойная камера для удаления мелких кристаллитов на рисунке не показана, но она может включаться в схему, как и в случае охладительного аппарата. [c.267]

Никакой способ отбора проб не может быть применен для всех типов вод, поэтому стандарт дает ряд способов отбора проб, удовлетворяющих различным требованиям. Способы отбора проб должны быть наиболее подходящими для объектов в зависимости от расстояния, площади и времени. Обычно тщательно изучают все виды, полученные данным методом, включая прохождение через небольшие участки травы и между корнями. Сетку забрасывают на дно и отбирают пробу таким образом, чтобы в нее попадали живые организмы, т.е. поворачивают отверстие сетки вверх по течению (за исключением глубоких и неподвижных вод, а также, когда забрасывают сеть в водоросли или на поверхность ила или на донные отложения). Выполняют отбор проб в направлении вверх по течению, чтобы не нарушать поверхность, с которой пробу еще не отбирали. [c.577]

Сама первоначальная теория Доннана в приложении к двум растворам, разделенным мембраной (один из которых содержит коллоидальные электролиты и находится под повышенным осмотическим давлением П), практически совершенно строга термодинамически. Однако перенесение ее на смолу сопровождается введением ряда сомнительных нетермодинамических допущений. Представление химической свободной энергии и давления в качестве отдельных слагаемых, проведенное Доннаном, не вызывает возражений, поскольку небольшое гидростатическое давление П не оказывает заметного влияния на межионные силы. Однако приложение модели Доннана к смолам включает соответствующее предположение о том, что энергия набухания (благодаря растяжению полимерной сетки) зависит только от общего объема смолы, тогда как слагаемое химической свободной энергии полностью определяется номинальной моляльностью ионов. Хотя это и весьма разумное предположение (подтвержденное рядом экспериментальных данных см. раздел III, 3), легко можно представить себе возможные исключения, когда перекрестными членами пренебречь нельзя. Кроме того, чтобы получить практически удобное выражение, необходимо принять, что ионы несжимаемы — предположение в общем допустимое, но способное привести к значительным ошибкам при высоких давлениях и очень большом различии ионов по сжимаемости. (Недавно Холм [57] приступил к детальной разработке точной теории обменных равновесий на основе доннановской модели, однако выигрыш в строгости в значительной степени обесценивается необходимостью введения специально определенных коэффициентов активности. Для практических целей приходится [c.134]

Вследствие того, что концентрация иона натрия в геле относительно велика (в некоторых ионитах до о н.), концентрация иона хлора должна быть соответственно низка. Это обнаруживается по сравнительно малому поглощению соли гелем из раствора [4,14, 20]. Бауман и Эйхгорн показали, что поглощение водородным ионитом -хлористоводородной кислоты нз растворов описывается уравнением Доннана исключение представляют только самые низкие концентрации, для которых концентрации хлорида в геле оказываются больше вычисленных по уравнению Доннана. [c.26]

Среднее содержание бенз(а)пирена в морской рыбе находится в диа-па юнс 0,1-0,2 мкг/кг. Исключение составляют угорь (1,1 мкг/кг) и лосось (5,96 мкг/кг). В речной рыбе содержание ПАУ зависит от степени зафязнения водоема. Так. при концентрации бенз(а)пирена в донном иле 2,1-4,3 мкг/кг в плотве было найдено 0,03-3.04 мкг/кг, а в ою/не - 0,02-1,9 мкг/кг В моллюсках Unio pi toniin содержание бенз(а)пирена составило 0,03-1,13 мкг/кг при его концентрации в воде 0,3 нг/л [1571. Заметим, что (()актор биоконцентрирования ПАУ в рыбе меньше, чем в водных растениях и донных отложениях. [c.90]

Учитывая состояние водных экосистем высокую задэязненность воды и донных отложений практически всех обследованных водоемов, необходимо при проведении работ по строительству объектов газопровода Россия - Турция , предусмотреть меры по исключению возможности попадания в водоемы загрязняющих веществ, а также по предупреждению сверхнормативного загрязнения водоемов и почв в результате возможных паводковых разливов и поднятия уровня воды до опасных и выше отметок. [c.135]

Выпадения осадка АВ внутри зерен ионообменных смол не происходит, что объясняется не стерическими факторами, а действием доннановского потенциала при использовании растворов обычных концентраций и ионитов со сравнительно высоким содержанием ионогенных групп донна-новское равновесие приводит к почти полному исключению свободного электролита (ВМ) из фазы ионита. Иначе говоря, электролит ВМ практически не входит в зерна ионообменной смольь Следовательно, нет оснований предполагать, что осадки образуются и закрепляются внутри зерен смолы. [c.204]

Таким образом, изученные бактерициды при попадании в желудок относятся к умеренно токсичным и умеренно опасным соединениям (3 класс). При однократном ингаляционном воздействии не представляют большой опасности для развития острого смертельного отравления. Все продукты, за исключением С-85, обладают значительной способностью накапливаться в организме, и, тем самым, представляют большую опасность развития хронического отравления. Бактерициды С-85 и ДОН-2 вызывают резкую аллергиза-цию организма они же и АНП-2 обладают выраженным кожно-резорбтивным действием, что указывает на большую опасность развития интоксикации организма при кожном пути поступления. Все бактерициды обладают резко выра-женны.м местным действием на кон<у и слизистые оболочки глаз. [c.69]

Все чугуны, за исключением высококремнистых и высококремнемолибденовых (они не корродировали), подвергались равномерной коррозии как в морской воде, так и в донных отложениях. [c.250]

С увеличением длительности экспозиции скорости коррозии сплава 1100 уменьшались в поверхностных водах на глубине 760 м и в донных отложениях на глубине 1830 м, в то время как увеличение скоростей коррозии наблюдалось в донных отложениях на глубине 750 м и в морской воде на глубине 1830 м. Не было корреляции между длительностью экспозиции и интенсивностью щелевой коррозии. То же самое относилрсь и к питтинговой коррозии, за исключением поверхностных вод, где максимальная глубина питтинговой коррозии увеличивалась с увеличением длительности экспозиции более чем на 1 год. [c.357]

При выборе материалов для продолжительной экспозиции в океане необходимо учитывать склонность к разрушению под действием биологических факторов и вследствие химического взаимодействия с морской водой. Для оценки влияния этих факторов проводились натурные пспытания различных полимерных и композиционных материалов в океане продолжительностью до 15 лет. Испытания проводились на пластиковых материалах в фор.ме листов, прутков, пленок и тросов. За исключением, как правило, пластиков на основе производных целлюлозы, эти материалы не подвергались разрушающему воздействию со стороны морских микроорганизмов. Однако любой материал может подвергнуться воздействию морских точильщиков. Если это происходит, то повреждение обычно имеет вид мелких поверхностных ямок. Проникновению точильщиков может способствовать близкое расположение других материалов, сильно подверн4енных поражению точильщиками (например, дерева). Вероятность появления в материале точильщиков возрастает в областях повышенной морской биологической активности на теплом мелководье она выше, чем в более холодных глубинных водах, а в донных отложениях выше, чем в воде над дном. Согласно некоторым данным материалы с твердыми поверхностями или, наоборот, с гладкими воскообразными поверхностями, менее подвержены воздействию точильщиков. Наблюдались, однако, и исключения из этого общего правила. [c.468]

Аналогично действуют катионообменные мембраны. Они содержат фиксированные анионные грухшы, которые не препятствуют внедрению и обмену катионов из внещней среды, но исключают подобные процессы с участием анионов. Этот тип исключения иногда называют доннановским исключением в честь автора первой в этой области работы Доннана (гл. 2). [c.13]

При обессоливании методом обратного осмоса можно с успехом применять обычные ионообменные мембраны /81/, Задерживание растворенных веществ в этом случае является функшей концентрации обрабатываемого раствора и выше для двухвалентных ко-ионов (ионов с тем же знаком заряда, что и у фиксированных в мембране зарядов), чем для одновалентных. Оба эти результата находятся в согласии с принципом ионного исключения Дон— нана /82/, Однако потоки воды, измеренные в работе /81/, были слишком малыми. Это обусловлено отчасти тем, что проницаемость ионообменных мембран по отношению к воде низка, и тем, что эти мембраны гораздо тошце анизотропных ацетатцеллюлозных мембран, [c.169]

Важная практич. задача — отделение сильных электролитов от неэлектролитов. Решение ее возможно благодаря различию в их взаимодействии с ионообменными смолами. Если сильнокислотный катионит в солевой форме К80зМе+ находится в соприкосновении с разб. р-ром сильною электролита Ме + А , то стремление системы к выравниванию концентраций ионов приводит к тому, что часть катионов Ме+ переходит в р-р, а часть анионов А — в фазу ионита. В результате этого на границе раздела фаз возникает значительный электрич. потенциал ( п отенциал Доннана ), препятствующий дальнейшему перемещению ионов. Т. к. катионит приобретает отрицательный заряд, проникновение в него КОНОНОВА- (так называют ионы, имеющие заряды ТОГО же знака, что и фиксированные ионы) затруднено. В равновесном состоянии концентрация КОНОНОВ А , а следовательно, и электролита Ме+А в фазе ионита ничтожна ( принцип ионного исключения ). Нейтральные молекулы неэлектролита, напротив, свободно проникают в фазу ионита. При хроматографич. разделении смеси электролита и неэлектролита (или слабого электролита) последний дольше удерживается в колонке ( способ опережающего электролита ). Этим способом удается отделять хлористый натрий от гликолей, альдегидов и алканоламинов, соляную к-ту от органич. кислот, хлористый аммоний от аминокислот и т. д. [c.430]

В отличие от Великобритании, где отмечено частое отравление лебедей в результате заглатывания грузил, в Дании эта причина — исключение (Апс1е50п-Наг11(1, частное сообщение). Здесь весьма распространена охота на мелководье, и потому повсюду в донных отложениях встречается дробь от охотничьих патронов, которую подбирают лебеди, что приводит к их отравлению свинцом. Этим объясняется, почему в США разрешено использовать только стальную дробь. [c.72]

R] > [X], то из правой части уравнения (7) видно также, что исключение электролита из фазы ионита тем значительнее, чем выше заряд коионов и чем ниже заряд противоионов. Эту зависимость также можно объяснить на основе потенциала Доннана. При данном потенциале коионы с более высоким зарядом должны сильнее исключаться из фазы ионита потенциал, необходимый для компенсации стремления иротивоионов к диффузии, должен быть тем меньше, чем выше заряд противоионов. [c.186]

Расчет флюктуаций зарядов по Кирквуду и Шумакеру носит более общий характер, чем тот, который был приведен здесь, и этот расчет в принципе приложим к растворам, содержащим макроионы с зарядом, отличающимся от 2=0, как в присутствии, так и в отсутствие малых ионов. Предыдущие уравнения вытекают из него как предельный случай. Кирквуд и Шумакер показали, что отрицательный вклад флюктуаций зарядов в величину химического потенциала при 2=0 быстро уменьшается при добавлении малых ионов, и при ионной силе, равной 0,1, он будет превзойден вкладом, обусловленным эффектом исключенного объема, что приведет к положительным отклонениям от идеальности. Влияние флюктуации заряда при 2, отличающемся от нуля, будет также, по-видимому, замаскировано из-за большого положительного значения второго вириального коэффициента (табл. 10), обусловленного эффектом Доннана. [c.272]

По сравнению с обычными механическими транспортерами (ленточный транспортер, шнековый конвейер и т. п.) аэрожелоб, донный и боковой разгружатели обладают рядом преимуществ аэрационное оборудование не имеет подвижных частей, за исключением вентилятора у аэрожелоба и конусного клапана у разгружателей, поэтому работает без шума и вибрации установки обеспечивают надежную защиту материала от атмосферных воздействий и благоприятные санитарно-гигиенические условия труда обслуживающего персонала установки небольшой массы занимают мало места и меньше потребляют энергии, чем у механического транспортера. [c.173]

ВИЯ. Так, например, в процессе хроматографирования органических кислот решающую роль играет физическая адсорбция гидрофобных частей молекул на матрице ионита. Особая природа органических ионов используется в хроматографии в водно-органических растворителях. При проведении такого хроматографирования содержание воды в ионите больше, чем в окружающем растворе, и величина Кри изменяется в сторону, благоприятствующую более гидрофильным молекулам. Водорастворимые неионные органические соединения разделяют на ионитах методом высаливающей хроматографии. Элюент при этом содержит сильный электролит, который вытесняет, например, спирты из водной фазы в ионообменную. Ионизованные соединения можно отделять от неионизованных методами исключения иона или задержки иона. Первый метод основан на дон-нановских взаимодействиях ионов с сильнодиссоциированными ионитами (исключение) и неионных соединений с матрицей ионита. При использовании второго метода применяют специальные иониты (так называемые структуры типа змея в клетке , синтезируемые путем полимеризации акриловой кислоты в матрице сильноосновного анионита), которые удерживают все ионы электролита и исключают неионные вещества. [c.244]

Потенциал Доннана и, следовательно, сорбция электролита, обратно пропорциональны степени набухания и прямо пропорциональны плотности поперечных связей. Поскольку равновесие Доннана определяется свойствами электрического поля, которые зависят от полного заряда как фиксированных, так и подвижных групп, то именно эти параметры влияют на величину потенциала Доннана. Падение эффективности уменьшения содержания электролита в мембране с увеличением концентрации раствора обусловлено увеличением способности ионов устранять концентрационные различия за счет диффузии S постоянном электрическом поле. Электрическое поле является постоянным, так как концентрация фиксированных зарядов в мембране постоянна. Равновесие между такими противоположными процессами смещения приводит к уменьшению потенциала Доннана и увеличению содержания электролита в мембране. Противокатионы с высокой плотностью заряда [маленький размер и (или) высокая валентность] и коионы с низкой плотностью заряда уменьшают до минимума изменение содержания электролита. Это влияние обусловлено максимальным притяжением противоионов и минимальным отталкиванием коионов фиксированными ионными группами. Кроме этих эффектов взаимодействия с мембраной и отталкивания от нее, противоионы с высокой и коионы с низкой плотностью заряда подавляют образование пар коионов между подвижными ионами. В результате этого внешние силы, например электрическое поле, наведенное фиксированными зарядами мембран, оказывают более сильное влияние, чем в случае воздействия сильных ассоциатов между составляющими электролита. С другой стороны, когда пары и комплексы ионов образуются противоионами и коионами, соединение может вести себя как агрегат с эффективной плотностью заряда, соответствующей относительным количествам положительных и отрицательных зарядов. В таком случае исключение коионов и, следовательно, эффективность эффекта Доннана можно снизить за счет вхождения КОНОНОВ как скрытой части комплекса противоионов. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология