Олово алкильные соединения

Олово АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.110]

Алкильные соединения свинца по способам получения и по свойствам очень похожи на аналогичные соединения олова. Наиболее устойчивы органические соединения четырех валентно го свинца, но удалось получить также производные двух- и трехвалентного свинца. [c.187]

Алкильные соединения олова проявляют значительно меньшую способность к образованию продуктов присоединения, чем галогениды олова, причем способность к" присоединению тем меньше, чем больше атомов галогена замещено на алкилы. [c.577]

Экстракция в течение 10 мин при 115°С (мощность нагревателя 1000 Вт), последующая обработка экстракта и хроматографирование вьщеленных соединений с ЭЗД и ПИД (или методом ГХ/МС) показали, что экстракция в микроволновом поле существенно эффективнее, чем в аппарате Сокслета или УЗ-бане, а воспроизводимость результатов значительно выше. Степень извлечения большинства фенольных соединений (за исключением некоторых нитрофенолов) намного превышает 70%, а извлечение ХОП более 60%. Эффективность выделения алкильных соединений олова (определяемых методом газовой хроматографии с АЭД) из донных отложений и биологических материалов в МВ-поле составляет 90% [69]. [c.248]

Аналогичные методики использовались и для обнаружения в воде очень низких (1 пг) содержаний олова, свинца и ртути [61, 63]. При газохроматографическом определении химических форм нахождения олова в морской воде (моно-, ди- и трифенилолово, моно-, ди- и трибутилолово и неорганические соединения олова) МОС восстанавливают до соответствующих гидридов, продувают воду гелием высокой чистоты и улавливают гидриды на силанизированном хромосорбе GAW [64]. Предел обнаружения равен 0,02—10 мг/л. Определение летучих МОС тяжелых металлов (сурьма, висмут, мышьяк, ртуть, теллур, свинец и олово) в природных и антропогенных экологических пробах методом ГХ/МС/ИНП чаще всего осуществляется после превращения их в гидриды или алкильные соединения [66]. [c.583]

ГРУППА IVB ГЕРМАНИЙ, ОЛОВО, СВИНЕЦ Германий АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.105]

С середины XIX в. количество органических синтезов стремительно росло. Синтетические способы получения веществ давали возможность выяснить строение органических веществ. Конституция углеводородов, например, открывается из пути их синтеза из алкилгалогенидов и цинка или натрия, а конституция кетонов — из их образования из хлорангид-ридов и алкильных соединений олова ,— писал Э. Мейер [15, с. 331]. Он подчеркивал также большое значение синтезов, проведенных путем конденсации , при которой несколько одинаковых или различных молекул, отдавая воду, объединяются таким образом, что атомы углерода соединяются друг с другом . [c.153]

Из приведенных данных видно, что сделанное заключение о влиянии природы алкила справедливо и для других реакций олово-органических соединений. Действительно, наблюдаемый порядок влияния алкильных групп на протолиз в бензоле [c.212]

Легче всего потерять при анализе примеси весьма инертных, хорошо летучих алкильных соединений свинца, олова и особенно германия. Поэтому добавки этих элементов должны вводиться всегда в виде алкильных соединений. Мы лишь в нескольких случаях имели возможность использовать меченные радиоизотопом примеси алкильных соединений. Большей частью мы использовали минеральные добавки. Если добавку какого-то элемента в соответствии с изложенным выше следовало вводить в виде алкильного соединения, а мы по каким-то причинам не могли этого сделать, то поведение этой примеси не изучали. Примеси элементов, не образующих алкильных соединений, вводили в виде хлоридов. Введение минеральных добавок непосредственно в алкильные соединения весьма затруднительно. Поэтому их вводили на стадии гидролиза или экстракции. [c.243]

Анализ алкильных соединений мышьяка и олова основан на реэкстракции примесей из их растворов в органических растворителях водой или слабой кислотой. [c.246]

Алкильные соединения олова в поливинилхлориде можно определить следующими методами . [c.52]

Пленки двуокисей германия, олова и свинца осаждаются при пиролизе алк-оксисоединений соответствующих металлов при температуре 600—800° С или при окислении их алкильных соединений в токе углекислого газа или кислорода [4]. Эти же пленки могут быть получены и высокотемпературным гидролизом алкильных и алкоксильных соединений германия, олова и свинца. [c.358]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Коханенко [14а] предложил новый метод обнаружения свободных радикалов при каталитическом разложении ацетона. Прежде единственным прямым способом обнаружения свободных радикалов был способ Паннета, который основан на способности свободных радикалов реагировать с металлическими пленками и дать летучие алкилметаллы. Для этой цели на стенке трубки на некотс -ром расстоянии от нагреваемой части ее, в которой производят разложение углеводорода, готовят металлическое зеркало (из свинца, цинка, олова или сурьмы). Продукты разложения углеводорода в вакууме, содержащие свс-бодные радикалы, проходя над металлическим зеркалом, реагируют с ним, давая летучие алкильные соединения металлов, при этом можно проследить, как зеркало постепенно исчезает. Это исследование с зеркалом считается прямым доказательством присутствия свободных радикалов. Но в этом способе есть некоторые неудобства, например трудность контроля структуры металлического зеркала (некоторые части можно легче удалить, чем другие) и загрязнения поверхности смолистыми веществами, возникающими в процессе реакции. Незначительные следы кислорода могут в результате окисления совершенно остановить снятие зеркал (кислород может индуцировать образование смолистых веществ на поверхности зеркала). [c.567]

К оловоорганическим соединениям относятся вещества, в которых имеется по крайней мере одна связь олово — углерод. Впервые соединение такого типа было описано в 18г)2 г.. Певи-гом [527]. Много важных сообщений в этой области было опубликовано в течение последующих нескольких десятилетий. Установление точных атомных весов металлов группы IVA было облегчено благодаря изучению их алкильных соединений. Сравнение металлоорганических производных кремния, олова и свинца послужило в некоторой ст,епени основанием для известного предсказания Менделеевым нового элемента — экасилиция [c.7]

Галогениды алкилолова реагируют легче, чем тетрагалоге-ниды олова, давая соединения, содержащие как алкильные, так и а-галогеналкильные группы. [c.76]

Алкильные соединения олова. Нагревайием олова с иодистыми алкилами можно получить диалкилиодиды олова. Например, с иодистым этилом олово реагирует, с образованием диэтилиодида олова [c.577]

В качестве нуклеофилов при введении алкильных групп служат карбанионы, возникающие при депротонировании СН-кислот енамины, литии, магний-, олово-, кремнийорганические соединения. В активированных ароматических субстратах на алкильные группы в отсутствие катализатора замещаются по механизг му SnAf атомы галогенов, а такйсе нитро-, эфирные, формиль-ная группы. В неактивированных ароматических соединениях [c.413]

Обнаружение, идентификацию и определение токсичных алкильных соединений олова в объектах окружающей среды (вода, донные отложения, ткани рыб и др.) чаще всего осуществляют путем дериватизации их в летучие гидриды. Сначала алкильные соединения олова превращают в хлориды действием H I, экстрагируют хлориды органическими растворителями (этилацетат, смесь H I и метанола, толуола и бутилацетата, гексан) и восстанавливают их в соответствующие летучие гидриды в реакторе с NaBH4 [197—202, 304]. [c.345]

Атомно-абсорбционный детектор (ААД) чаще всего используют для определения очень токсичных металлорганических соединений (МОС), особенно алкильных соединений ртути и свинца в объектах окружающей среды [101, 104—106]. При детектировании на длине волны 283,3 нм С свинца в его алкильных производных составляет 20 нг, а для твердых образцов — 0,01-0,025 мкг/г [4]. Предварительное концентрирование алкильных соединений свинца дает возможность определять их в воздухе в концентрациях 0,07 мкг/мЗ. Для аналогичных целей используют и метод беспламенной ионизации, предусматривающий превращение различных алкильных соединений свинца, например, тетраэтилсвинец (ТЭС), в бутилпроизводные по реакции Гриньяра, атакже превращение ди- и триалкилпроизводных в дитиокарбаминаты [107]. Примером элементспецифического хроматографического детектирования с помощью ААД может служить хроматограмма органических соединений олова, приведенная на рис. УПГ24. [c.444]

После подкисления воды соляной кислотой ее экстрагируют трополоном (см. также раздел 1.4.5 в главе V), а затем получают производные (алкильные соединения олова) по реакции Гриньяра с метил- или пентилмагнийбромидом, которые анализируют на газовом хроматографе с АЭД, регистрируя эмиссионную линию олова при длине волны 303,4 нм. [c.109]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Алкильные соединения некоторых других элементов, например олова, кремния, свинца, цинка, бора, мышьяка, сурьмы и висмута могут быть получены из алюмннийалкила и соединения металла в результате прямого замещения или электролитическим способом При взаимодействии с алюминийалкилом легко и быстро алкили- [c.75]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Для определения примесей в алкильных соединениях индия, галлия, сурьмы, олова, кадмия и цинка их переводили в окиси, которые и подвергали спектральному анализу. Алкильные соединения цинка энергично взаимодействуют с кислородом воздуха и водой. Гидролиз сопровождается появлением пламени даже при сильном охлаждении и в атмосфере азота, что неудобно при проведении рутинных анализов. Поэтому диэтилцинк разлагали в две стадии сначала спиртом с переводом алкильного соединения в ал-коксид, который в свою очередь разлагали затем азотной кислотой. Обе реакции протекают достаточно спокойно [12]. Остальные из [c.244]

С отделением основы анализировали алкильные соединения селена, теллура, галлия, мышьяка и олова. Методика, примененная в [4] для анализа эфирата триметилгаллия, гарантирует разложение большей части примесей. Однако она длительна, многостадийна и требует большого расхода кислот. Мы изучили возможность удаления галлия экстракцией в виде HGa l4 непосредственно после обработки эфирата триметилгаллия соляной кислотой и в виде (СНз)зОаОН, образующейся при гидролизе. Изучено также несколько вариантов деалкилирования эфирата триметилгаллия (ЭТМГ) бромом. В результате этой работы предложена более простая высокочувствительная методика [14]. [c.246]

Приведены основные положения разработанных химико-спектральных методик алкильных соединений цинка, галлия, индия, олова, сурьмы, мышьяка, селена, теллура и алкоксильных соединений кремния, алюминия, тантала на ряд микропримесей. [c.275]

Определение коэффициентов разделения в системе МОС — нримесь, для органических соединений галлия и мышьяка, проведенное в работах [6—8], показало, что при ректификации наиболее трудно отделимыми от эфирата триметилгаллия примесями являются алкильные соединения кадмия, олова, свинца, сурьмы, висмута, а от триметилгаллия, кроме того, и иодистый метил. Ректификационная очистка триметиларсина лимитируется примесями кремния, селена, теллура и иодистого метила. Проведенная ректификация органических соединений галлия [3, 4, 6, 8] [c.102]

Отсюда, в зависимости от разности молекулярных весов, разделение МОС одного элемента, отличающихся видом лиганда, будет идти труднее, чем разделение МОС, отличающихся комплексо-образователем, или металлом. В табл. 5 приведены значения коэффициентов разделения для наиболее вероятных примесей в алкильных соединениях индия, олова и галлия. Из этой таблицы видно, что коэффициент термодинамической активности близок к единице не только у систем, образованных металлоорганическими соединениями элементов одной группы, но и элементов соседних групп. Для металлоорганических соединений алюминия коэффициент активности отличается от единицы, что объясняется их ассоциацией. Таким образом, коэффициент разделения будет также определяться разностью в молекулярных весах МОС. Трудность разделения алкильных металлоорганических соединений элементов IV и V групп состоит в том, что трехвалентное состояние элементов V группы приводит к выравниванию молекулярного веса и уменьшению коэффициента разделения. Например, из-за близости в молекулярных весах тетрабутилолово плохо отделяется ректификацией от трибути.тсурьмы [19]. [c.138]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть кислотных остатков борной—валкилборных кислотах, сернистой—в сульфиновых кислотах, йодноватой—в иодосоединениях и карбо-1ссила—в карбоновых кислотах реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(ОН) , ЗОзН приложены и к синтезу соединений ртути предельного ряда. Замена иа ртуть атомов тяжелых металлов—олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, трех-валеитных сурьмы и мышьяка—в их арильных (частью и в алкильных) соединениях также люжет служить для це.тей синтеза ароматических и жирных соединений ртути. [c.83]

Скорость этой реакции зависит от характера органического радикала, связанного с атомом олова. Гидроокись триметилолова отщепляет воду только при действии металлического натрия [20, 21]. Гексаэтил- и гекса-пропилдистанноксаны образуются при высушивании соответствующих гидроокисей над концентрированной серной кислотой в вакууме. Дегидратация гидроокисей трибутил-, триизобутилолова и высших алкильных соединений олова происходит, по-видимому, в процессе гидролиза. Возможна и обратная реакция. Так, при прибавлении к гексаметил-, гексаэтил- и гексапропилдистанноксанам воды образуются соответствующие гидроокиси [22, 23]. Высшие члены ряда с водой не реагируют. [c.382]

Аналоги двухлористого диметилолова плохо растворяются в воде. Соответствующие окиси обычно получают гидролизом спиртовых растворов оловоорганических хлоридов или бромидов типа ЯгЗпХа 15—20%-ным раствором щелочи [17, 18, 21, 22]. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой до отрицательной реакции на ион галоида. Дигалогениды дигексил-, диоктилолова и высших алкильных соединений олова плохо смачиваются водой. Поэтому их гидролиз проводят в присутствии эмульгаторов, применяя особую методику очистки. [c.388]

Дипропил-, дибутил- и высшие алкильные соединения олова образуют устойчивые соединения и со слабыми органическими кислотами. Низшие члены ряда легко очищаются перегонкой в вакууме. Например, диацетат ди-н-бутилолова имеет т. кип. 146—147° С/Ш мм [138]. [c.401]

Возможно, отрицательно четырехвалентное олово существует в водородном соединении олова ЗпНд. Однако, вероятно, это чисто гомеополярное соединение. Алкильные соединения олова также, по всей вероятности, построены гомеополярно. [c.513]