Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Гомогенные каталитические реакции

Лабораторная работа № 14. Исследование кинетики гомогенной каталитической реакции разложения пероксида водорода 182 [c.7]

Гомогенные каталитические реакции 2. Общие кинетические закономерности [c.274]

Рис. 111-10. Опытное определение констант скоростей гомогенных каталитических реакций при различной концентрации катализатора.

В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитическими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора-материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. В качестве примера можно назвать разложение озона, которое само по себе протекает очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии хлора согласно цепному механизму [c.81]

Кинетика гомогенно-каталитических реакций [c.413]

Гомогенный катализ. Сюда относятся каталитические процессы, в которых реагирующие молекулы и катализатор в форме атомов, молекул или ионов находятся в одной фазе и образуют гомогенную химическую систему. Многие реакции, протекающие в растворах, являются гомогенными каталитическими реакциями. К ним, например, относятся реакции кислотно-основного катализа, катализа комплексными соединениями и окислительно-восстановительного катализа ионами металлов. Гомогенные каталитические реакции в газовой фазе в чистом виде встречаются редко. Условно сюда можно отнести реакции рекомбинации радикалов с участием третьей частицы [c.616]

Скорость бимолекулярных гомогенно-каталитических реакций выражается уравнением [c.415]

Гомогенных каталитических реакций в растворах, ускоряем мых ионами гидроксила и водорода, довольно много. К реакциям этого типа относятся этерификации кислот и спиртов, инверсия сахаров, галоидирование соединений, содержащих карбонильную группу, омыление сложных эфиров и др. [c.286]

Гомогенно-каталитические реакции в газовой фазе протекают обычно по механизму цепных реакций. Примером может служить гомогенный катализ цепной реакции окисления окиси углерода в двуокись углерода в присутствии следов водяного пара. Реакция начинается с образования атома кислорода (активного центра) [c.413]

Гомогенно-каталитические реакции. Катализ комплексными соединениями [c.626]

Ферментативный катализ. Реакции, катализируемые ферментами, можно отнести к группе гомогенных каталитических реакций. Они выделяются в специальную группу яо происхождению катализаторов, [c.616]

В табл. XII, 2 приведены различные формы кинетических уравнений для мономолекулярной и бимолекулярной (относительно исходных веществ) гомогенно-каталитических реакций. Из приведенных соотнощений видно, что правило прямой пропорциональности между скоростью и концентрацией катализатора выполняется во всех случаях, независимо от механизма образования активного комплекса. Кинетический же закон в общем случае зависит от принятого механизма образования и состава активного комплекса. Исключение составляют только два попарно кинетически неразличимых механизма образования активного комплекса в мономолекулярной (относительно исходных веществ) каталитической реакции. Из сказанного следует, что установление кинетического закона на основании экспериментальных данных часто дает возможность выяснить механизм реакции и определить состав активного комплекса. Способы практического применения приведенных уравнений будут рассмотрены ниже. [c.280]

Согласно всей совокупности наших сведений о гомогенно-каталитических реакциях, катализатор в этом случае есть вещество, непосредственно участвующее в химической реакции, однако, в отличие от остальных веществ, не расходующееся в результате реакции. [c.17]

Чтобы лучше понять закономерности кинетики гетерогенно-ката-литических процессов, целесообразно рассмотреть специфические особенности катализа на поверхности раздела фаз. В гомогенном катализе катализатор выступает в молекулярной форме, в гетерогенном катализе катализатор выступает в форме совокупности большого числа молекул или атомов, образующих отдельную фазу. Так, например, в коллоидной частице платины сосредоточено 10 10 атомов, из них менее 1 % расположено на поверхности частицы. В скелетном никеле число атомов в частице радиусом 50 мкм равно 10 , из них только несколько процентов находится на поверхности раздела фаз. Следовательно, в гетерогенном катализаторе только незначительная часть атомов или молекул катализатора может непосредственно взаимодействовать с молекулами реагирующих веществ. С увеличением 5уд возрастает доля молекул или атомов, находящихся на поверхности раздела фаз, возрастает и каталитическая активность. Однако диспергирование катализатора до молекулярной степени дисперсности необязательно приведет к максимальной активности катализатора. Активность при этом может проходить через максимум и снижаться до нуля. Активные центры на поверхности катализатора могут включать несколько атомов или атомных групп. Их каталитическая активность может зависеть от атомов и молекул, находящихся во втором, третьем или п-м слоях атомов и молекул. Тогда переход к молекулярной степени дисперсности приведет к разрушению активного центра и к потере активности катализатора. В гомогенно-каталитических реакциях в растворах молекулы катализатора равномерно распределены по всему объему жидкой фазы. В гетерогенном каталитическом процессе молекулы или атомы, принимающие участие в элементарном каталитическом акте, сосредоточены в очень малом объеме, ограниченном поверхностью катализатора и толщиной слоя раствора (газа) Л, равной расстоянию, на котором начинают существенно проявляться силы притяжения между молекулами реагирующих веществ и поверхностью катализатора. Принимая /г 10 м и 5уд 100 м г"1, рассчитаем объем реакционного пространства, в котором протекает элементарный химический акт [c.636]

Необходимо подчеркнуть, что наблюдающееся в некоторых случаях совпадение макрокинетического закона реакции с формулой, получающейся из формальной схемы гомогенно-каталитической реакции, нельзя рассматривать как доказательство правильности отвечающего этой схеме механизма реакции. [c.18]

Гомогенные каталитические процессы в газовой фазе встречаются относительно редко, так как лишь немногие вещества, обладающие каталитическими свойствами, могут быть переведены в газообразное состояние при условиях, когда не разрушались бы молекулы реагирующих веществ. Одной из известных гомогенно-каталитических реакций является многостадийный процесс пиролиза ацетальдегида, катализируемый парами иода [c.623]

На кинетику гомогенно-каталитических реакций в растворах влияют растворитель и посторонние ионы. [c.417]

О сложности действительного механизма гомогенно-каталитических реакций, в частности, свидетельствует различное действие катализаторов в начальный и в последующие по ходу реакции моменты времени (см. 38). Эта особенность действия гомогенных катализаторов характерна для так называемых цепных реакций (см. главу XI) с их сложным химическим механизмом. Следует указать, что во многих реакциях роль гомогенного катализатора обычно сводится к инициированию реакции, т. е. к созданию активных промежуточных веществ. Известны так ке случаи, когда катализатор не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. [c.18]

Различают гомогенный и гетерогенный катализ. В качестве примера гомогенной каталитической реакции можно рассматривать распад озона нри участии оксида азота (II) [c.157]

Большинство гомогенно-каталитических реакций в газовой фазе сопровождается цепными реакциями. [c.616]

Катализатор снижает энергию активации со 198 до 134 кДж/моль. Все гомогенные каталитические реакции в растворах с известной степенью условности можно разделить на три группы 1) кислотноосновной катализ, 2) окислительно-восстановительный катализ (катализ комплексными соединениями или координационный катализ), 3) ферментативный катализ. [c.623]

Гомогенно-каталитические реакции. [c.623]

Схема гомогенной каталитической реакции А + В Р как совокупность нескольких стадий выражается следующим образом [c.173]

Гомогенные каталитические реакции. Предположим, что скорость реакции в гомогенной каталитической системе есть сумма скоростей каталитической и некаталитической реакций [c.71]

Окисление ацетальдегида молекулярным кислородом представляет гомогенную каталитическую реакцию, протекающую в жидкой фазе и выражаемую общим уравнением [c.312]

В растворах гомогенно-каталитические реакции протекают обычно по механизму молекулярных реакций с образованием сложных, активных комплексов или промежуточных соединений с участием катализатора, который снижает энергию активации реакции. Это объясняется тем, что в сложном активном комплексе с участием катализатора уменьшается энергия связей и облегчается их разрыв. Особенно выгодным является образование циклических активных комплексов, так как чередование рвущихся и возникающих химических связей, а также перемещение электронов, образующих химическую связь, по циклическому активному комплексу (миграция связей в молекуле) способствует снижению энергии активации при разрыве химических связей. Кроме того, энтропия активации при образовании в растворе сложных активных комплексов может увеличиться за счет освобождения некоторого числа молекул растворителя, связанных с молекулами исходных веществ и с катализатором. [c.414]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Иногда разложение НА протекает через образование промежуточных соединений. Так, например, гомогенно-каталитическая реакция разложения НА в присутствии катализатора — молибдат-ионов протекает по схеме [c.415]

Гомогенно-каталитические реакции в газовой фазе протекают по цепному механизму. Закончите уравнения элементарных стадий процесса окисления оксида углерода (II) [c.158]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Константа к скорости гомогенной каталитической реакции в большинстве случаев пропорциональна концентрации Ск катализатора [c.124]

Лаоор горняя работа № 14 Исследование кинетики гомогенной каталитической реакции разложешш пероксида водорода [c.182]

Учитывая, что k <С к, для гомогенной каталитической реакции имеем [c.124]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Игпользуя метод стационарной концентрации, выведите уравнение, определяющее скорость гомогенно-каталитической реакции A + B fK-> -fK. Гомогенно-каталитическая реакция протекает n i следующему механизму 1) образование промежуточного продукта AJ< в ])езультате обратимого взаимодействия между катализатором и одни1л из исходных веществ [c.418]

Несмотря на большое теоретическое и практическое значение гомогенно-каталитических реакций и на значительное число работ, посвященных исследованию этих реакций, их химический механизм изучен еще очень мало. По-видимому, наиболее распространенным типом гомогенно-катали-ической реакции является такая неакния. течение которой, как уже отме- [c.17]

Сравнивая величину со скоростью пекаталитической реакции, которую выразим формулой ю = к [А] [В], мы видим, что для проявления каталитического действия, т. с. для того чтобы каталитическая реакция преобладала над пекаталитической, должно быть выполнено условие [К] > к [В]. Это условие в тех случаях, когда концентрация катализатора мала по сравнению с концентрацией исходных веществ, сводится к условию к. Следовательно, для осуществления гомогенно-каталитической реакции рассматриваемого тина необходимо, чтобы сам катализатор как таковой обладал значительной химической активностью. [c.18]

Наряду с гомогенно-каталитическими реакциями, в которых катализатор служит ускоряющим агентом (положительный катализ), известно большое число реакций, замедляемых примесями. Такие примеси называются отрицательными катализаторами или ингибиторами. Примером отрицательного катализатора может служить кислород, замедляющий реакцию Иг + С1г = = 2НС1 (см. [11]). В этих и подобных случаях причиг[а замедляющего действия ингибитора заключается в его взаимодействии с активными промежуточными веществами. [c.18]

Скорость гомогенной каталитической реакции определяется скоростью сгадаш 3, в которой образуется продукт Р [c.173]

Окисление этилена до ацетальдегида представляет гомогенно-каталитическую реакцию, протекающую в среде жидкого катализаторного раствора хлорида палладия с высокой степенью селективности. Реакция описывается общим уравнением С2Н4 + 0,50з = СНзСНО - АЯ АЯ = 221,5 кДж (е) В процессе окисления этилена хлорид палладия восстанавливается до металлического палладия, теряя свою активность, и должен восстанавливаться за счет окисления кислородом [c.305]

А, Геннель в лаборатории М. Фарадея в 1828 г. Оба эти процесса являются первыми гомогенно-каталитическими реакциями. [c.13]

Проще всего предположить, что скорость гомогенной каталитической реакции зависит от скорости образования и разложения промежуточных соединений. Допустим, что мономолекуляриая реакция протекает по схеме [c.24]

Библиография для Гомогенные каталитические реакции: [c.186] [c.240]

Смотреть страницы где упоминается термин Гомогенные каталитические реакции: [c.345] [c.494] [c.10] [c.562]

Смотреть главы в:

Курс физической химии (том 2) -> Гомогенные каталитические реакции

Химическая кинетика и катализ 1974 -> Гомогенные каталитические реакции

Химическая кинетика и катализ 1985 -> Гомогенные каталитические реакции

Курс физической химии Том 2 Издание 2 -> Гомогенные каталитические реакции

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Гомогенно-каталитические реакци

Гомогенно-каталитические реакции изомеризации олефинов под действием комплексов переходных металлов ст-Связь углерод—металл

Гомогенно-каталитические реакции хлорирования

Гомогенно-каталитические реакции, катализируемые комплексными соединениями

Гомогенно-каталитические реакции, катализируемые ферментами

Гомогенно-каталитические реакции. Ферментативный катализ

Гомогенные каталитические реакции в растворах

Гомогенные каталитические реакции обмена в комплексах с монодентатными лигандами

Гомогенные каталитические реакции обмена в комплексах с полидентатными лигандами

Каталитические реакции Реакции

Каталитические реакции Реакции каталитические

Каталитические реакции водорода О механизме гомогенного и гетерогенного гемолитического дейтерообмена. — Воеводский

Кинетика гомогенно-каталитических реакций

Общая схема расчета кинетики гомогенных каталитических реакций

Перекись водорода. Динамика многоатомных молекул. Молекулярная энергия, ее распределение по отдельным химическим связям, работа разрыва связи. Гетерогенные и гомогенные каталитические реакции распада молекул перекиси водорода

Реакции гомогенные

Реакции каталитические

Реакции молекулярные гомогенно-каталитические

Реакции окисления и восстановления катионами и другие гомогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции

Сравнение гомогенных и гетерогенных каталитических реакций