Температуры и теплоты плавления кристаллов

Температуры и теплоты плавления кристаллов 151 [c.151]

Шредер Иван Федорович (1858—1918) — русский физико-химик. Основные труды посвящены учению о растворах. Теоретически вывел связь между растворимостью, температурой плавления и теплотой плавления кристаллов. [c.345]

Температуры и теплоты плавления кристаллов. Температура плавления кристаллов данного вещества зависит от внешнего давления, от присутствия примесей и для высокодисперсных порошков — также от степени дисперсности. Эти зависимости мы будем рассматривать позднее здесь же ограничимся температурами плавления только чистого вещества и только при атмосфера [c.148]

ТплА — температура плавления кристаллов А А — теплота плавления кристаллов А. [c.42]

Энтальпии плавления можно рассчитать при помощи соотношения (19) гл. 8 на основании данных, приведенных в табл. 9.1. Как и следовало ожидать, экстраполяция к нулевому значению 1/1 в предположении отсутствия внутренних дефектов дает теплоту плавления равновесного кристалла, а в предположении = 1 — величину ниже на 15 — 20 Дж/Т, Аналогичное различие-(приблизительно 20 Дж/г) было получено [80] при экстраполяции по удельному объему экспериментальных значений теплот плавления кристаллов одинаковой толщины, но различного совершенства и кристаллов различной толщины, но подобного совершенства ( ) к удельному объему совершенного кристалла (см. кривые i и. 2 на рис. 4.12). Поверхностная энтальпия также практически не зависит от температуры, если предполагается отсутствие внутренних дефектов ( 100 эрг/см ) и увеличивается при увеличении температуры, если уменьшение степени кристалличности объясняется существованием внутренних дефектов (wi P = 1). [c.215]

Пространственную структуру обычно определяют, используя данные рентгенографии [1], инфракрасной спектроскопии, результаты измерения температур плавления [2—4] и теплот плавления кристаллов [5]. Пространственную структуру можно определить, используя также метод ядерного магнитного резонанса (применяемые для этого приборы должны иметь высокую разрешающую способность) [7, 8] или данные о скорости гидролиза реакционноспособных производных полимера так, например, известно различие в скоростях гидролиза бензанилидов атактических и изотактических сегментов полистирола [6]. [c.212]

Правило Ричардса устанавливает связь между скрыто.ч теплотой плавления кристалла и его температурой плавления [c.83]

Если можно оценить теплоту плавления кристаллического полимера, то отношение измеренной теплоты плавления образца частично кристалличного полимера к оцененной теплоте плавления кристалла может быть использовано для определения доли кристаллической части в образце. Однако это осложняется тем, что высокополимеры не имеют четкой точки плавления изменение степени кристалличности происходит в широком интервале температур. Поэтому на практике необходимо определить теплосодержание в широком интервале температур, включая температуры до и после плавления если предположить, что экстраполированная кривая жидкости представляет теплосодержание целиком аморфного материала На, то тогда доля кристалличности полимера может [c.257]

Было предпринято много попыток установить связь между перенапряжением водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако это наблюдение нельзя рассматривать даже как приближенное правило. Бонгоффер (1924) нашел, что чем выше каталитическая активность металла по отношению к реакции рекомбинации атомарного водорода, тем ниже на нем перенапряжение водорода [c.399]

Теплоемкость одних и тех же веществ в жидком и твердом состоянии практически одинакова. Это указывает на то, что характер теплового движения частиц при плавлении существенно не меняется это движение сводится к колебаниям частиц около некоторых положений равновесия [174]. Величина теплоты плавления зависит от состава, строения, формы и взаимного расположения структурных единиц в кристалле. Температура плавления кристаллического тела зависит от энергии его решетки, определяемой ее основными параметрами [175], [c.158]

При помощи этих двух формул вычислим теперь в качестве примера абсолютную энтропию 1 моль этилена при Т = 298 К и давлении р — 0,1 МПа. В исходном состоянии (при абсолютном нуле) этилен находится в состоянии идеального кристалла. Нагреваем его до температуры его плавления, т. е. до 103,9 К. Затем изотермически сообщаем ему теплоту до полного плавления. После этого нагреваем жидкий этилен до температуры кипения 169, 4 К. При этой температуре переводим этилен в состояние газа (при р = ОД МПа) и, наконец, нагреваем газообразный этилен до температуры 298 К. Подсчитаем изменение энтропии в каждом из этих процессов. Для этого надо знать теплоемкости твердого, жидкого и газообразного этилена, а также теплоты его плавления (АН = 3393 Дж/моль) и испарения (АЯ = 13 553 Дж/моль). Теплоемкости твердого этилена измерены, только начиная с 15 К. Поэтому для первого процесса разделим температурный интервал на два интервала от О до 15 и от 15 до 103,9 К. В соответствии с (111.5.12) пишем не ЛЗ, а 5 [c.105]

Благодаря большому числу зародышей, которые конкурируют друг с другом во время своего роста, образующиеся кристаллы не могут достигать значительных размеров и в наружных частях слитка получается зона мелких равноосных кристаллов. Вследствие быстрой кристаллизации стали в этих слоях освобождается значительное количество тепла (теплота плавления). Это тепло, а также тепло, приносимое потоками стали из внутренних, более горячих областей изложницы, приводят к некоторому повышению температуры на фронте кристаллизации. При этом несколько снижается переохлаждение и вследствие уменьшения с. з. ц. к. происходит рост ранее возникших кристаллов на внутренней границе корочки, образовавшейся на стенках изложницы. Такой рост кристаллов приводит к возникновению зоны столбчатых кристаллов. [c.397]

Из рис. 116 видно, что при давлении, большем Рд, но меньшем Рк (например, при Рй точка с), изобарное нагревание твердого вещества приводит к его плавлению (точка с1). После того как все вещество расплавится, подвод теплоты вновь приведет к повышению температуры (процесс с1е) в точке е жидкость закипает, т е. температура вновь перестает возрастать. После превращения в пар всего вещества нагревание приводит к перегреву пара (процесс е/). Длительность обеих температурных остановок (в точках й и е) определяется при прочих равных условиях количеством вещества и его природой. Чем больше взято вещества и чем значительнее его теплота плавления и парообразования (т. е. чем больше энергия связи в кристалле и в жидкой фазе), тем на больший интервал времени растянутся изотермические перевалы через кривые ОЬ и ОК- [c.238]

Плотность твердого кислорода (при температуре плавления) равна 1,27 г см , а его теплота плавления 0,11 ккал моль. Для твердого кислорода характерны кристаллы трех различных типов, причем каждый из них устойчив в определенных пределах температур ниже —249°С, от —249 до —229 °С и от —229 °С до температуры плавления. Пограничные значения температур между такими областями устойчивости (в данном случае —249 и —229 °С) носят название точек перехода. [c.49]

Кривая охлаждения расплава, состоящего из двух металлов, имеет другой вид (см. рис. 58, кривая II). В начале охлаждения кривая падает, как в случае одного металла (участок аЬ). Затем достигается температура, при которой расплав становится насыщенным относительно одного металла. В результате этого металл начинает кристаллизоваться. Выделяющаяся скрытая теплота плавления несколько замедляет охлаждение системы. Поэтому кривая II дает излом (участок Ьс) и дальше идет не горизонтально, а постепенно понижается, поскольку по мере выпадения кристаллов одного металла расплав обогащается другим металлом. Наконец, наступает такой момент, когда расплав делается насыщенным относительно обоих металлов, т. е. достигает эвтектического состава. Эвтектика выделяется при постоянной температуре. На кривой II этому процессу соответствует горизонтальный участок ей. После того как весь расплав закристаллизуется, кривая падает (участок е). [c.134]

При нагревании кристаллов их плавление всегда начинается сразу по достижении температуры плавления — кристаллы практически перегреть невозможно. Расплав же может быть переохлажден ниже температуры плавления. На рис. 9.10 показаны температурные кривые кристаллизации плавов индивидуальных веществ. Кривая 1 относится к случаю, когда кристаллизация начинается сразу после охлаждения до Тк и идет без заметного переохлаждения плава отвод теплоты от системы компенсируется теплотой кристаллизации (горизонтальный участок), которая завершается в точке а, после [c.258]

Температуры и теплоты плавления кристаллов. Температура плавления кристаллов данного вещества зависит от внешнего давления, от присутствия примесей и для высокодисперсных порошков— также от степени дисперсности. Эт11 зависимости мы будем рассматривать позднее здесь же ограничимся температурами плавления только чистого вещества и только при атмосфер-> ном давлении. Температура плавления при атмосферном давлении называется также точкой плавления. Ее называют иначе температурой (или точкой) отвердевания данного вещества. Для веществ с низкой температурой плавления (ниже 15—20° С) ее называют также температурой (точкой) замерзания. [c.150]

Полимер молекулярного веса до 8000 может образовывать при кристап- С л. разд. лизации из расплава кристаллы из полностью вытянутых цепей, экст- 3.4.4 рапопяцией температур плавления этих кристаллов получена приведенная равновесная температура плавления. Значения объемов определены дилатометрически. Равновесная теппота плавления получена также экстраполяцией теплот плавления кристаллов из вытянутых цепей олигомеров с молекулярным весом до 8000, 39,10/0,0806/196,6/25,3 [c.73]

Дж/г должна сохраняться в интервале температур 100-160°С. В более широком интервале температур теплота плавления, как видно из рис. 8.12, довольно сложно зависит от температуры. Используя да ные по теплоемкости кристаллов из вытянутых цепей, собранные Вунде лихом и Бауром [260], можно вывести следующее уравнение для темп ратурной зависимости теплоты плавления (выраженной в джоулях на грамм) [c.82]

Декристаллизация НК. Натуральный каучук при температуре ниже- 25 °С способен кристаллизоваться. НК кристаллизуется участками, кристаллы как бы вкраплены в аморфную массу. С понижением температуры степень кристаллизации каучука увеличивается, но не превышает 0,35. Температура плавления каучука на 5 °С выше температуры его кристаллизации полиое-плавление кристаллов заканчивается при 40°С. Для декристаллизации (распарки) каучук нагревают до 45°С. Скрытая теплота плавления кристаллов 6,1 ккал/кг. [c.151]

Температура и теплота плавления кристаллов несколько изменяются в зависимости от внешнего давления, наличия примесей и от средних размеров криста,л.ликов для высокодисиерсных по.лпкриста личе-ских веществ. [c.58]

На основании температур начала кристаллизации двухкомпонентной системы 1) постройте диаграмму фазового состояния (диаграмму плавкости) системы А —В 2) обозначьте точками / — жидкий расплав, содержащий а % вещества А при температуре Тй II — расплав, содержащий а % вещества А, находящийся в равновесии с кристаллами химического соединения III — систему, состоящую из твердого вещества А, находящегося в равновесии с расплавом, содержащим Ь % вещества А IV — равновесие фаз одинакового состава V — равновесие трех фаз 3) определите состав устойчивого химического соединения 4) определите качественный и количественный составы эвтек-тик 5) вычертите все типы кривых охлаждения, возможные для данной системы, укажите, каким составам на диаграмме плавкости эти кривые соответствуют 6) в каком фазовом состоянии находятся системы, содержащие с, е % вещества А при температуре Т Что произойдет с этими системами, если их охладить до температуры Т 7) определите число фаз и число условных термодинамических степеней свободы системы при эвтектической температуре и молярной доле компонента А 95 и 5 % 8) при какой температуре начнет отвердевать расплав, содержащий с % вещества А При какой температуре он отвердеет полностью Каков состав первых кристаллов 9) при какой температуре начнет плавиться система, содержащая й % вещества А При какой температуре она расплавится полностью Каков состав первых капель расплава 10) вычислите теплоты плавления веществ А и В 11) какой компонент и сколько его выкристаллизуется из системы, если 2 кг расплава, содержащего а % вещества А, охладить от Тх до Г, [c.247]

Характер кристаллизации парафинов (церезинов) при охлаждении топлив и масел зависит от скорости зарождения кристаллизационных центров н скорости рост.з кристаллов. Чем ниже температура, тем выще скорость зарождения центров кристаллизации, но меньше скорость роста кристаллов. Поэтому обычно при относительно высоких температурах образуется небольшое число крупных кристаллов, а при низких темпеэатурах— много мелких. Кроме того, на кристаллизацию оказывают Е лияние свойства кристаллизующихся компонентов (температура и теплота плавления) и среды (вязкость) их растворимость в данной нефтяной фракции наличие в составе нефтепродукта поверхностно-активных веществ и различных примесей скорость охлаждения нефтепродукта, степень перемешивания и разность между температурой нефтепродукта и температурой насыщения. [c.52]

В частности, для случая плавления, как и для испарения, скрытая теплота плавления Ьт положительна разность же значений удельных объемов жидкости и кристаллов У в может быть как положительной, так и отрицательной. Последний случай соответствует картине, наблюдаемой для воды, что не является исключением, как ошибочно считают авторы ряда руководств, а характеризует довольно распространенное явление в природе (германий, кремний, соединения А В , ОаАз, 1п5Ь и др.). Если У ь—1 8<0, то производная с1р1йТ отрицательна, т. е. при повышении давления температура плавления убывает в случае когда У 1,—У 8>0, температура плавления возрастает, так как производная йр1(1Т положительна. Этот закон является непосредственным следствием из уравнения Клапейрона — Клаузиуса, т. е. из второго закона термодинамики. [c.123]

В основе кристаллизационных методов разделения смесей лежит различие в составах жидкостей (расплав или раствор) и образующейся из нее твердой фазы (кристаллы). Это различие максимально, когда жидкая и твердая фазы находятся в термодинамическом равновесии. Часто оно оказывается существенно выше, чем различие в составах той же жидкости (расплав) и равновесного с ней пара. В таких случаях кристаллизационные методы очистки являются в принципе более предпочтительными, чем дистилляционные. К достоинства.м кристаллизационных методов следует отнести более низкую температуру процесса кристаллизации по сравнению с температурой процесса дистилляции. Это особенно важно при очистке термонестойких веществ и для снижения загрязняющего действия материала аппаратуры. Преимуществом кристаллизационных методов очистки является также то, что они требуют меньших затрат энергии, чем дистилляционные методы, так как теплота плавления вещества существенно ниже теплоты его испарения. [c.104]

Состав 2— расплав содержит оба компонента. При охлаждении до температуры достигается насыщение и начинают выде-ляться кристаллы чистого компонента А. Процесс охлаждения замедляетсяТ(излом на кривой), так как освобождается теплота плавления. Температура Тз отмечается на диаграмме равновесия [c.132]

Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи температуры кристаллизации. Изменение физикохимических свойств вещества при его отвердевании (плавлении), как правило, невелико. Это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V, теплоемкости С и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также теплоты плавления ЛЯ л для некоторых металлов. Аналогичная закономерность наблюдается для самых различных веществ (а не только для металлов) и для многих других свойств. Так, для большинства веществ изменение объема при кристаллизации составляет 10%. Это означает, что меж-частичное расстояние меняется всего лишь на 3%, т. е. расположение частиц в жидкости близко к их расположению в кристалле. Близость же значений теплоемкости жидкого расплавленного и отвердевЩего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство при температуре плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования йЯп>р теплоты пла1 ения ДЯлл невелики. Так, для иодоводорода йЯ .р-21 кДж/моль, а ДЯял-2,9 кДж/моль (см. также табл. 1.16), Это свидетельствует, что в жидкости, по крайней мере вблизи температуры кристаллизации, упорядоченное расположение частиц, свойственное кристаллам, утрачивается лишь частично. Представления, основанные на близости жидкости к кристаллу, впервые выдвинул Я. И. Френкель (1934 г.). [c.166]

Энергия ионной кристаллической решетки может достигать весьма больших значений. Так, для кристаллов ВеО, ЫаС1 и К1 она составляет соответственно 4530, 770 и 632 кДж/моль. Ионные кристаллы имеют высокую прочность, хрупкость, высокие температуры и теплоты плавления, причем перечисленные свойства обусловлены не только значительными величинами энергии кристаллической решетки, но и структурой каркаса ионного монокристалла. [c.78]

Проблема возникновения новой фазы имеет общее значение. Если, например, в переохлажденной жидкости возникает кристаллический зародыш, то при этом выделяется скрытая теплота плавления. Подобное выделение энергии может привести к нагреванию вещества выше температуры плавления возникшего кристалла. Это будет означать, что зародыш расплавится или вообще не возникнет. Поэтому появление кристаллического зародыша возможно только в том случае, если имеется флуктуаль-но формирующаяся группировка молекул с пониженным запасом энергии по сравнению со средним уровнем для молекул данной жидкости. [c.328]

Критическая температура хлора равна 144 °С, критическое давление 76 атм. При температуре кипения жидкий хлор имеет плотность 1,6 г/см , а теплота его испарения составляет 4,9 ккал1молъ. Твердый хлор имеет плотность 2,0 г/см и теплоту плавления 1,5 ккал моль. Кристаллы его образованы отдельными молекулами СЬ (кратчайшее расстояние между которыми равно 3,34 А). [c.255]

Небольшое различие плотностей жидкостей и кристаллов, их удельных теплоемкостей и коэффициентов объемного расширения, с одной стороны, указывает на существенное различие теплот плавления и парообразования, а сдругой — на то, что жидкости по характеру взаимного расположения частиц, их динамике и взаимодействию ближе к твердому, а не газовому состоянию вещества. Я. И. Френкель писал, что сближение жидкостей с реальными газами допустимо лишь в случае, когда жидкость находится при высоких температурах, близких к критической, и обладает малой плотностью. С другой стороны, бесспорным фактом является сходство их с твердыми телами при температурах, близких к температуре кристаллизации. Являясь фазой, промежуточной между твердой и газообразной, жидкость, естественно, обнаруживает непрерывную гамму переходных свойств, примыкая в области высоких температур и больших удельных объемов к газам, а в области низких температур и малых удельных объемов — к твердым телам. [c.10]

Низкую температуру плавления и минимальную твердость имеют благородные газы в твердом состоянии. В этих веществах атомы кристалла связаны друг с другом посредством ван-дер-ваальсовых сил, У благородных газов по мере увеличения атомной массы растет поляризуемость частиц, что приводит к нарастанию доли дисперсионного эффекта. Следствием этого оказывается возрастание температуры плавления, кипения,теплоты плавления и других характеристик в указанном ряду. [c.137]