Кристаллизация каучука степень

Марка каучука. .........................Степень кристаллизации. ....... [c.14]

Продолжительность распарки каучука в стационарных камерах зависит от времени года (т. е. от степени кристаллизации каучука), температуры в камере и величины загружаемых кусков. В табл. 22 указана продолжительность декристаллизации каучука, уложенного в камере с промежутками для циркуляции нагретого воздуха. [c.159]

Ориентация ряда аморфных полимеров при определенной степени деформации сопровождается кристаллизацией полимера. Поэтому по изменению газопроницаемости натурального каучука при растяжении можно вначале судить о влиянии ориентации, а затем при последующем растяжении о совместном влиянии ориентации и кристаллизации каучука Изменение коэффициента газопроницаемости каучука при растяжении наблюдается лишь при его кристаллизации, что соответствует повышению его плотности. [c.151]

Среди кинетических методов, основанных на контроле физико-химических параметров окисляющейся композиции каучук-стабилизатор, следует отметить исследование кинетики изотермической кристаллизации полиизопренового каучука [48, 49] дилатометрическим методом. Определение полупериода, глубины и максимальной скорости кристаллизации чувствительно к любым структурным изменениям, происходящим в каучуке. Так, скорость кристаллизации каучука мало меняется на ранних стадиях его окислительной деструкции и резко снижается при высокой степени превращения. Таким образом, при окислении наблюдается уменьшение кристаллизационной способности полиизопрена степень уменьшения зависит от природы используемого ингибитора отмечено избирательное действие антиоксидантов различной природы на изменение кинетических параметров кристаллизации. [c.429]

В лабораторных условиях декристаллизацию проводят в электрических термошкафах с регистрирующей и регулирующей контрольно-измерительной аппаратурой. Каучук взвешивают на циферблатных весах и укладывают на перфорированные полки рабочей камеры термошкафа. Декристаллизацию ведут по режимной карте 1. Продолжительность процесса зависит от степени кристаллизации каучука. [c.10]

На распределение ПАВ в каучуке в мицеллярной форме указывает их влияние на кристаллизацию каучуков и сырых смесей. Как ионогенные (катионоактивные и анионоактивные), так и неионогенные ПАВ, добавленные в небольших количествах 0,5—1% (масс.), замедляют скорость и степень кристаллизации полихлоропрена и НК [106]. Столь малое количество добавки не позволяет связать наблюдаемый эффект с их действием как пластификаторов. В то же время мицеллы ПАВ можно рассматривать как зародышеобразователи. Замедление кристаллизации в этом случае объясняется чрезмерным ускорением зарождения зародышей и соответственным замедлением процесса на стадии роста зародышей, определяющей общую степень кристаллизации. [c.247]

Образования, внешне сходные с образованиями типа шиш-кебаб, наблюдались при исследовании процессов кристаллизации каучука при умеренных степенях предварительного удлинения. И в этом случае наибольшие по размеру элементы надмолекулярной структуры ориентируются нормально к направлению растяжения, несмотря на то, что молекулярные цепи в кристаллах не совпадают с этим направлением [c.151]

Для резин из К. к. характерна высокая газопроницаемость, значение к-рой в значительной степени зависит от природы газа. Напр., при комнатной темп-ре проницаемость СО и Nj через пленку наполненной аэросилом резины толщиной 0,25 жм составляет соответственно 2,7 10- и 0,65-10-1ь м / сек- н/ж ) [2,7-10- и 0,65 10- сж / сек-кгс/см ). При понижении температуры газопроницаемость несколько уменьшается вследствие кристаллизации каучука. Резины из К. к. физиологически инертны. [c.575]

Поскольку все хлоропреновые каучуки кристаллизуются при комнатной температуре, после длительного хранения перед переработкой их необходимо расплавить ( распарить ). В дальнейшем, при рассмотрении влияния кристаллизации каучуков на процессы их переработки, будет показано, что в присутствии даже незначительного количества кристаллической фазы скорость деструкции хлоропренового каучука изменяется. Поэтому постоянство степени кристалличности полимера перед переработкой — один из важнейших факторов, определяющих постоянство свойств смесей на основе хлоропреновых каучуков. Произвольный выбор режима распарки , как и изменение условий полимеризации, приводящий к нестабильности структурных параметров каучука, обусловливает разброс свойств резиновых смесей. [c.160]

Изучение процессов кристаллизации каучука выявляет замечательное разнообразие его свойств, возникающих при изменении как температуры, так и степени растяжения. Многие из этих свойств далеко еще не изучены, поскольку они выходят за круг обычных явлений, с которыми встречаются на практике. Исторически сложилось [c.128]

Любые превращения полимеров, сопровождающиеся заметным нарушением регулярности строения, введением длинных разветвлений, образованием химической сетки, приводят.к снижению скорости кристаллизации и степени кристалличности. Но при ограниченном изменении молекулярной структуры полимера (например, при введении фрагментов полярных групп или при образовании редкой пространственной сетки) возникновение участков макромолекул с относительно невысокой гибкостью может, напротив, спо--собствовать процессу зародышеобразования и увеличению скорости кристаллизации. Например, скорость кристаллизации вулканизатов силоксанового каучука, полученного при использовании 0,05 масс. ч. перекиси дикумила, по сравнению с сырым каучуком возрастает в 3 раза, но при высокой степени структурирования полимер может полностью утратить способность кристаллизоваться. [c.44]

Для любых соотношений каучуков в резинах, вулканизованных тетраметилтиурамдисульфидом (1,5—2,5 ч.), не удается достичь эффективного подавления кристаллизации и тем самым создать морозостойкие резины. Применение серы (2,5 ч.) и сульфенамида Ц (1,0 ч.) позволяет резко снизить скорость кристаллизации и степень кристалличности. Оптимальным с точки зрения подавления кристаллизации, а следовательно, повышения морозостойкости является соотношение СКИ-3 СКД, равное (70—60) (30—40) ч. [c.114]

Регулярность структуры макромолекул натурального каучука способствует его кристаллизации, степень которой зависит от температуры. В интервале от О до—25 степень кристалличности натурального каучука достигает максимума, что соответствует содержанию 75—79% кристаллической фазы в полимере. [c.236]

Как следует из приведенных в табл. 8 данных, наибольшей скоростью кристаллизации обладает вулканизат, полученный с 0,05 масс. ч. перекиси. На глубине кристаллизации изменение степени вулканизации в указанных пределах практически не сказывается. Таким образом, и в сополимерных силоксановых каучуках наблюдается ускорение кристаллизации при определенных степенях структурирования. [c.40]

Кристаллизация в процессе растяжения впервые наблюдалась при деформации натурального каучука [29]. При больших одноосных деформациях (позже то же самое наблюдали при биаксиальной деформации) натуральный каучук кристаллизуется при комнатной температуре. Достижимая при этом степень кристалличности, однако, не превышает 10 % и полностью исчезает при удалении нагрузки. [c.59]

Из рассмотрения кристаллизации каучуков и резин различного типа видно, что степень кристаллизации и форма кристаллов зависят от принятой технологии. В самой технологии кристаллизация является завершающим этапом, однако ее кинетика и качество кристаллов предопределяются уже в голове процесса при выборе исходных компонентов. Затем накладывают свой отпечаток на кристаллизацию полимеризационные процессы, их температурные режимы. И наконец, существенное влияние на ход и ре- [c.290]

При растяжении резины из стереорегулярного каучука повышается сопротивление деформации, которое обусловлено эффектом кристаллизации каучука. Это можно представить следующим образом. При вулканизации каучука сначала снижается степень упорядоченности или степень кристалличности каучука места сшивки удерживают цепи или спирали на некотором расстоянии друг от друга, мешают их плотной упаковке. И лишь при растяжении резины большие участки цепей сближаются друг с другом и перемещаются в положение, в котором проявляются межмолекулярные взаимодействия. [c.127]

Сополимеры способны кристаллизоваться в меньшей степени, чем гомополимеры, поэтому введение модифицирующих звеньев является одним из путей расширения температурного интервала использования эластомеров. Степень блочности цепей оказывает большое влияние на способность сополимеров к кристаллизации последнее можно наблюдать, например, в случае каучука СКЭП. [c.47]

Структура резин. Вулканизация уменьшает способность полимеров кристаллизоваться, причем в тем большей степени, чем выше густота сетки. Влияние густоты сетки на скорость кристаллизации выражено значительно сильнее в случаях ди- либо полисуль-фидных поперечных связей, чем для С—С и моносульфидных связей, В некоторых случаях, однако, влияние как густоты сетки, так и нерегулярности цепи на кристаллизуемость каучуков и резин может быть более сложным. [c.47]

С увеличением степени кристалличности прочность полимеров увеличивается. Однако при синтезе эластомеров представляет интерес создание только такой структуры цепи, при которой и скорость, и степень кристаллизации в области обычных температур не очень велики, так как в противном случае материал быстро теряет эластичность при понижении температуры. Таким образом, особенность строения эластомерных цепей состоит в том, что кристаллизация их должна происходить только при растяжении полимера, Перечисленные выше каучуки регулярного строения при комнатных температурах являются практически полностью аморфными. [c.85]

Степень сохранения эластических свойств резин на основе кристаллизующихся каучуков зависит от того, насколько глубоко развивается процесс кристаллизации данного каучука при данной температуре. [c.91]

ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания ис-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания 1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% гранс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис- [c.204]

Благодаря наличию большого числа дефектов в кристаллитах полимера (в отличие от кристаллов низкомолекулярных веществ) мы можем количественно определить доли кристаллической и аморфной частей в закристаллизовавшемся полимере. В зависимости от природы полимера и условий кристаллизации доля крис таллической части может колебаться от 20 до 807о- В поливинил хлориде и в каучуках степень кристалличности даже меньше 2 %. Натуральный каучук обычно кристаллизуется на 10—15% и ли1пь при многолетнем хранении — на 25%. Напротив, в специально полученном линейном полиэтилене степень кристалличности мо жет достигать 95%. [c.174]

Бики заметил, что изменение прочности в зависимости от молекулярного веса Мп, найденное Флори [53] для бутил у ка, описывается предсказываемой зависимостью от (1—2Мс/Л/ ) . Изменение прочности в зависимости от плотности сетки поперечных связей было также изучено Флори и др. [54] на примере натурального каучука. Хотя при этом и наблюдался ожидаемый рост прочности с ростом плотности поперечного сшивания, однако оказалось, что прочность вновь начинала падать при переходе к очень высоким степеням поперечного сшивания. Флори объяснил этот эффект влиянием поперечных связей на кристаллизацию каучука. Однако аналогичный эффект был описан Тэйлором и Дарином [55] и для некристаллизующегося бутадиен-стирольного каучука, что привело Бики [56] к иному объяснению. Он предположил, что простая модель, описанная выше, неудовлетворительна из-за допущения о том, что нагрузка в момент разрыва распределяется [c.345]

Интересно проследить влияние изменения густоты вулканизационной сетки на кристаллизацию каучука с явно выраженной способностью к кристаллизации (на основе ТГФ—ОЭ с М = 1970). Различная степень сшивания достигалась путем изменения соотношения исходных компонентов. Из данных табл. 28 видно, как с увеличением количества ТДИ и МАЛГ, т. е. с ростом числа эффективных узлов физической и химической сетки, снижается способность каучука и его вулканизатов к кристаллизации. Это сопровождается ростом напряжения при удлинении, уменьшением относительного и остаточного удлинения вулканизата и повышением температуры стеклования каучука. [c.65]

При значительном растяжении натурального каучука (более 15—20. о) в адиабатических условиях наблюдается выделение тепла, пропорциональное величине растяжения. При сокращении растянутого образца, наоборот, наблюдается поглощение тепла. Тепловой эффект не эквивалентен работе, затраченной на растяжение. Величина теплового эффекта значительно превосходит работу растяжения, выраженную в тепловых единицах. Причиной теплового эффекта растяжения является процесс кристаллизации, точнее—скрытая теплота кристаллизации каучука. По мере растяжения увеличивается степень кристаллизации, возрастает и тепловой эффект растяжения. Поэтому тепловой эффект наблюдается только при растялсении кристаллизующихся каучуков—натурального, полихлоропренового и некоторых других. [c.100]

Вилларс и Фрондиси исследовали поведение каучуков при растяжении со скоростью около 50 см/мин. При этом обнаружилось, что прочность некристаллизующихся каучуков, например силиконового, 0Е-5, хайкар и др., слегка возрастала при повышении скорости растяжения (приблизительно на 50% при увеличении скорости от 0,25 до 50 см1мин), а разрывное удлинение уменьшалось (приблизительно на 25%). Однако для кристаллизующихся каучуков, т. е. каучуков, в которых при больших степенях удлинения происходит их кристаллизация, наблюдался минимум прочности и максимум разрывного удлинения при некотором значении скорости растяжения. Вилларс объяснял существование минимума прочности тем, что кристаллизация каучука при его растяжении происходит приблизительно за 1 сек. Кристаллизация приводит к резкому повышению кривой зависимости нагрузки от деформации при больших степенях удлинения. Если бы кристаллизация отсутствовала, предел прочности при растяжении должен был бы понизиться. При повышении скорости растяжения кристаллизация произойти не успевает, поэтому понижается предел прочности. Однако прп таких скоростях растяжения, при которых кристаллизация вообще не происходит из-за кратковременности процесса деформации, прочность начинает возрастать подобно тому, как это происходит в случае некристаллизующихся каучуков. [c.389]

Вулканизация ненаполненных и саженаполненных каучуков снижает скорость кристаллизации и степень кристалличности, но даже перевулканизованный г ис-полибутадиеновый каучук не теряет способности к частичной кристаллизации. Методом измерения дихроизма полос в инфракрасном спектре поглощения при растяжении вулка-низатов полибутадиена (97% г ыс-1,4-звеньев) было показано [c.80]

По степени упрочнения при введении усиливающих наполнителей каучуки разделяются на две группы. Наибольшее усиление (в 10—12 раз) наблюдается для не-кристаллизующихся каучуков (бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных и др.). Прочность вулканизатов на основе кристаллизующихся каучуков (натуральный, хло-ропреновый, бутилкаучук) при усилении наполнителями увеличивается незначительно (в 1,1—1,6 раза). При растяжении кристаллизующихся каучуков происходит их частичная кристаллизация. Образующиеся кристаллиты играют роль активных наполнителей и придают резинам повышенную прочность. Кристаллиты каучука тонко диспергированы в резине и прочно связаны с аморфной фазой. Слабое влияние активных наполнителей на прочность резин из кристаллизующихся каучуков обусловлено тем, что к моменту разрыва вследствие кристаллизации каучука резина содержит близкое к оптимальному наполнению количество кристаллитов. [c.47]

Величина теплового эффекта, связанного с необратимыми процессами внутреннего трения, не может быть оценена сколько-нибудь достоверно. Однако совершенно очевидно, что эта составляющая эффекта Джоуля вместе с только что описанной составляющей теплового эквивалента работы не может быть больше самой работы растяжения. Между тем величина эффекта Джоуля, как уже отмечалось, примерно в 10 раз превосходит работу растяжения. Этот избыток энергии можно объяснить, как это впервые сделал Хок, теплотой кристаллизации каучука, наблюдающейся при растяжении последнего. Явление двойного лучепреломления, наличие кристаллических интерференций на рентгенограммах растянутого каучука, повышение плотности каучука — все это согласно указывает на ориентацию молекулярных цепей в направлении растяжения и, наконец, на возникновение кристаллической фазы. Чем больше степень растяжения, тем в большей степени проявляются эти показатели роста кристаллической фазы. Интенсивность кристаллических интерференций на рентгенограмме растянутого каучука и тепловой эффект растяжения возрастают с увеличением деформации. Из данных рентгенографического анализа следует, что при удлинении на 700—800% около 607с натурального каучука переходит в кристаллическую фазу. Тепловой эффект при этой степени растяжения составляет 6 кал/г и за вычетам теплового эквивалента работы растяжения равняется 5,6 кал/г. Таким образом, теплота полного перехода каучука в, кристаллическое состояние по данным теплового эффекта растяжения составляет примерно 9 кал/г. Это значение нахо- [c.226]

Декристаллизация НК. Натуральный каучук при температуре ниже- 25 °С способен кристаллизоваться. НК кристаллизуется участками, кристаллы как бы вкраплены в аморфную массу. С понижением температуры степень кристаллизации каучука увеличивается, но не превышает 0,35. Температура плавления каучука на 5 °С выше температуры его кристаллизации полиое-плавление кристаллов заканчивается при 40°С. Для декристаллизации (распарки) каучук нагревают до 45°С. Скрытая теплота плавления кристаллов 6,1 ккал/кг. [c.151]

Полисилоксановые каучуки кристаллизуются медленнее вулканизатов на их основе [430, 456]. Так, скорость кристаллизации каучуков СКТ, СКТВ, СКТВ-1 при — 20 °С и полученных из них вулканизатов составляет соответственно 0,5 и 1,5, 0,4 и 4,4, 1,1 и 2,3% /ч. При понижении температуры от —20 до —50 °С прочность этих же каучуков увеличивается, а относительное удлинение падает. Это объясняется протеканием кристаллизации, особенно ускоряющейся при растяжении образцов. Сильное уменьшение относительного удлинения при кристаллизации полисилоксановых каучуков. заметно отличает их от других кристаллизующихся полимеров, для которых характерно небольшое падение этой величины. При охлаждении образцов кремнийорганических резин ниже —50 °С степень кристалличности повышается, а сопротивление разрыву и относительное удлинение уменьшаются. При этом степень изменения этих показателей неодинакова при разных температурах и зависит от образующейся надмолекулярной структуры [457]. Для полидиметилсилоксанового каучука при —50 °С и степени кристалличности 0,0 1,7 3,5 и 5,0 сопротивление разрыву соответственно равно 5,8 5,3 4,5 и 3,7 МПа (58, 53, 45 и 37 кгс/см ), а относительное удлинение [c.57]

Чем выше регулярность строения цепей полимера тем больше скорость и выше предельная степень кристаллизации. Каучуки, имеюш ие нерегулярную структуру, вообш е не кристалййдуются. Способность регулярного диенового полимера к кристаллизации определяется конфигурацией мономерных звеньев в цепях. Известно, что 1,4 тракс-полимер изопрена — гуттаперча — кристаллизуется значительно быстрее, чем НК. Нарушение регулярности строения молекулярных цепей сопровождается уменьшением скорости кристаллизации. Влияние кристаллизации на физические и физико-механические свойства каучуков сказывается в двух направлениях по мере развития кристаллизации ухудшаются эластические свойства — возрастает жесткость и твердость каучука, уменьшается способность восстанавливать размеры после деформации с другой стороны, способность к кристаллизации обеспечивает высокую прочность при растяжении. [c.9]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Кристаллизация резины. Некоторые резины на основе каучуков НК, СКИ-3, наирит и других в области низких температур способны кристаллизоваться. Кристаллизация полимеров связана с перемещением и установлением взаимного порядка цепных молекул и зависит от комплекса релаксационных явлений. Температурная область кристаллизации лежит выше области стеклования. Кристаллическая фаза в каучуке может возникать как в недефор-мированном состоянии, так и при деформации, когда резко возрастает скорость кристаллизации [51]. Степень кристаллизации существенно зависит от продолжительности воздействия низкой температуры. Скорость образования кристаллической фазы определяется скоростями образования центров кристаллизации и их роста. Вследствие этого имеется область температур, в которой скорость образования кристаллической фазы максимальна, так как при более высоких температурах число центров кристаллизации мало, а при более низких — мала скорость роста кристаллов вследствие уменьшения подвижности цепей. Нагревание закристаллизованной резины приводит к восстановлению ее аморфного состояния. [c.32]

Приведенные экспериментальные данные показывают, что повышение скорости кристаллизации каучуков нри ограниченном нарушении регулярности их молекулярной структуры за счет введения функциональных групп, образования сетки или разветвленно-сти молекулярных цепей не связано со спецификой их состава и строения, а обусловлено во всех случаях возникновением участков макромолекул, обладающих относительно малой кинетической энергией. Они увеличивают микровязкость в эластомере, что эквивалентно возрастанию степени переохлаждения. При этом стимулируется образование кристаллических центров, о чем свидетельствует резкое уменьшение периода индукции и соответственно нолупериода кристаллизации. Ранее нами было обнаружено на примерах СКТ и СКД [85], что число сферолитов в структурированных пленках в несколько раз больше, чем в исходных, но скорость роста сферолитов при наличии сетки уменьшается. Интересно, что понижение вязкости (например, вследствие вальцевания, см. табл. 9) приводит к возрастанию именно скорости роста сферолитов, о чем свидетельствует более крутой спад дилатометрических кривых, т. е. увеличение Рмадс- [c.44]

Благодаря тому, что растягиваюш ие усилия способствуют кристаллизации, заметная степень кристалличности возникает при таких температурах деформации, при которых в нерастянутом состоянии образец никогда не кристаллизуется. Так, например, показано, что кристаллизация при деформации невулканизованного каучука замедляется с повышением температуры. Однако при достижении удлинений порядка 600—800% кристалличность достаточно высока и сохраняется до температуры около 90° С. [c.207]

Мннуты, часы, дни и даже месяцы. С понижением 1емпера-туры скорость кристаллизации проходит через максимум. Зависит от типа каучука, степени вулканизации, состава смеси. [c.441]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Скорость кристаллизации достигает максимума при —25. При этой температуре процесс кристаллизации заканчивается в течение 10 час., тогда как при +20 он происходит в продолжение года. Растяжение натурального каучука приводит к ориентации полимера, следовательно, способствует повышению скорости и степени кристаллизации. Этим объясняется высокий предел прочности при растяжении резин на основе натурального каучука. Выше 45° натуральный каучук утрачивает кристалличность и переходит в аморфное состояние, одновременно начинают возрастать пластические деформации. При обычной температуре натуральный каучук представляет собой высокоэластичный полимер. Высокую эластичность каучук сохраняет и при низких температурах, вплоть до —70°, что свидетел1>ствует о высокой морозостойкости этого полимера. Температура перехода его в стекловидное состояние составляет минус 70—минус 75 [c.236]

Параллельная укладка цепей уменьшает величину А5, присущую аморфному каучуку, до значений, характерных для кристаллизующихся полимеров, поскольку конформационная энтропия ориентированных цепей"имеет меньшее значение. С другой стороны, ориентация не оказывает никакого влияния наХэнтальпию аморфного каучука. Поэтому [величина АЯ в уравнении (3.6-2) остается неизменной и определяется из теории Гвысокоэластичности каучука. Таким образом, уравнение (3.6-2) показывает, что при деформации каучука должно наблюдаться заметное повышение температуры плавления, увеличивающее степень переохлаждения, которая является главным фактором, управляющим скоростью процессов кристаллизации. [c.60]