Измерение температуры кипения при постоянном давлении

Для жидкостей неоднородного состава, таких, как бензины, давление насыщенных паров при данной температуре является сложной функцией состава бензина и зависит от объема пространства, в котором находится паровая фаза. Поэтому для получения сравнимых результатов практические определения необходимо проводить при стандартной температуре и постоянном соотношении паровой и жидкой фаз. С учетом изложенного выше давлением насыщенных паров топлив называют давление паровой фазы топлива, находящейся в динамическом равновесии с жидкой фазой, измеренное при стандартной температуре и определенном соотношении объемов паровой и жидкой фаз. Температура, при которой давление насыщенных паров становится равным давлению в системе, называется температурой кипения вещества. Давление насыщенных паров резко увеличивается с повышением тем- [c.108]

Измерение температуры кипения при постоянном давлении [c.41]

Для термодинамической проверки и обработки опытных данных о равновесии между жидкостью и паром необходимо знать давления паров чистых компонентов и смесей. Если при исследовании равновесия давление поддерживается постоянным, то задача сводится к правильному измерению температуры кипения смесей. Это предусматривается в современных конструкциях приборов для исследования равновесия. Если условия равновесия определяются при постоянной температуре, то требуется определить давление паров смесей при этой температуре. [c.41]

У.6. ИЗМЕРЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ ДАВЛЕНИИ [c.104]

Объем заливаемой жидкости должен быть таким, чтобы при кипении уровень жидкости был на 1—3 см ниже термометрического кармана. Эбулиометры Свентославского обычно имеют вместимость от 35 до 200 мл эбулиометры малой вместимости используют для измерения температур кипения чистых веш,еств и их смесей с небольшой разницей температур кипения компонентов. Эбулиометры же большой вместимости применяют для исследования систем, температуры кипения компонентов которых сильно различаются (более, чем на 50 К). Если в системе поддерживается строго постоянное давление, точность измерений температуры кипения может быть выше 0,001 К. [c.105]

V.6. Измерение температуры кипения при постоянном давлении.. . V.7. Расчет равновесия жидкость—пар по зависимости давления пара от [c.343]

Важнейшей реперной точкой при низких температурах является температура кипения кислорода. Так как температура кипения кислорода, как и все температуры кипения, зависит от давления и кипящее вещество должно быть очень чистым, целесообразно поступать следующим образом [218]. Калибруемый прибор для измерения температуры вместе с заполненным чистейшим кислородом очень точным газовым термометром постоянного давления помещают в большой с высверленным отверстием алюминиевый или медный блок, который охлаждают до температуры кипения кислорода. Давление отсчитывают по ртутному манометру со шкалой около 10 мм, что позволяет точно рассчитать соответствующую температуру. [c.111]

Измерения производились при постоянном давлении только в пределах одного разреза. Па разных разрезах измерения проведены прп давлениях в пределах 700—730 мм рт. ст. Одпако разница в давлении на 30 мм рт. ст. на изменении температуры кипения сказывается в небольшой сте- [c.145]

Отношение скрытой теплоты парообразования, измеренной в калориях, к абсолютной температуре кипения (при давлении в I ат) есть величина постоянная, равная 21. [c.117]

Жидкое состояние вещества — это состояние, промежуточное между твердым (кристаллическим) и газообразным. При определенном давлении жидкое состояние конкретного вещества термодинамически устойчиво в определенном интервале температур, который зависит от величины давления и от природы жидкости. Верхний температурный предел устойчивого жидкого состояния — температура кипения, выше которой жидкость при постоянном давлении находится в газообразном состоянии (в виде пара). Нижний предел устойчивого существования жидкости — температура кристаллизации. Зависимость температур кипения и кристаллизации от давления выражается термодинамическим уравнением Клаузиуса—Клапейрона. Температура кипения и температура плавления, измеренные при давлении, равном 101,3 кПа, называются нормальными. [c.222]

Равновесная температура кипения давно использовалась в качестве критерия чистоты. Полезность соответствующего метода определяется точностью, с которой удается измерять давление и поддерживать его постоянным. Сами по себе полученные константы мало говорят о степени загрязнения, так как примесь может обладать столь низкой температурой кипения, или же образовывать азеотропную смесь, кипящую при столь близкой температуре, что обнаруженные отличия в температурах кипения будут лежать за пределами точности. Измерение равновесной температуры кипения является качественным методом, который следует применять в сочетании с каким-либо другим, а еще лучше с двумя другими методами определения степени чистоты, например с методами, основанными на измерении показателя преломления и плотности. При этом точность измерения, обеспечиваемая различными методами, должна быть сравнимой. [c.255]

Неконденсирующимся газам дают медленно вытекать в приемник отгона. Однако это следует делать лишь в том случае, если конденсатор поддерживают при постоянной низкой температуре (ниже —170°) непрерывной подачей хладагента. Существенно также дать кубу немного нагреться так, чтобы образовалось некоторое количество жидкости в конденсаторе, которая бы стекала вниз по колонке. Эта флегма должна просматриваться по крайней мере на половине длины колонки, а отклонение давления от атмосферного не должно превосходить 50 мм. При этих условиях ни один из вышекипящих углеводородов (этилен, этан или другие компоненты с такими же или более высокими температурами кипения) не будет удаляться с неконденсирующимися газами, и лишь небольшое количество метана будет унесено ими. Штарр и соавторы [48] сообщили, что в хайд-робот можно вводить по крайней мере 250 мл образца в минуту, и при этом неконденсирующиеся газы не увлекают с собой этана или этилена. Их образцы содержали 50—75% неконденсирующихся газов. Не следует начинать отбирать дестиллят до тех пор, пока давление в колонке выше атмосферного. Окончание отбора этой первой фракции будет видно по стремлению давления упасть, несмотря на продолжающееся кипение в кубе. Когда убеждаются, что давление уже больше не возрастает выше атмосферного, скорость подачи охлаждающей жидкости может быть слегка уменьшена, так, чтобы температура конденсатора возросла до нормальной точки кипения метана. Это указывает на конец фракции неконденсирующихся газов. Если требуются дальнейшие сведения об этой фракции, ее следует перевести в дополнительный прибор для измерения плотности, анализа на приборе Орса или подобных исследований. Если же дальнейших исследований не требуется, необходимо просто отметить давление в приемнике или объем собранного отгона до этой стадии анализа. [c.357]

Эбулиоскопические измерения (измерения повышения температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, А 7) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе, а также молекулярной массы растворенного вещества или его состояния (степени диссоциации или ассоциации). Эбулиоскопические измерения по сравнению с криоскопическими имеют то преимущество, что они могут быть выполнены в достаточно широком интервале температур путем изменения внешнего давления над раствором (и, следовательно, может не потребоваться последующий пересчет, например, термодинамической активности растворителя на желаемую температуру). Однако на практике они используются намного реже, чем криоскопические. Это связано в первую очередь с тем, что для одного и того же растворителя эбулиоскопическая постоянная обычно в несколько раз меньше, чем криоскопическая, и, следовательно, для получения результатов с той же точностью требуется определять изменение температуры в несколько раз точнее. Последнее осложняется необходимостью прецизионного поддержания заданного внешнего давления, склонностью растворов к перегреву, уносом растворителя и растворенного вещества в процессе кипения и др. [c.635]

Для того чтобы по температуре можно было правильно определить состав, в колонне должна находиться только двухкомпонентная смесь, а общее давление должно быть постоянным. Для устранения трудностей, возникающих в результате колебания давления, можно иногда использовать разность температур между двумя положениями в колонне как критерий среднего состава в этой области. Кроме того, необходимо, чтобы точка измерения температуры не находилась в области постоянного состава, которая вероятнее всего лежит вблизи от концов колонны или на тарелке питания. Нецелесообразно использовать температуру для определения состава, если разность температур кипения компонентов исходной смеси невелика. Наиболее подходящим методом контроля является непосредственное измерение состава в колонне с помощью газо-жидкостных хроматографов, инфракрасных спектрометров или рефрактометров. [c.378]

Снижение давления паров вызывает также и понижение точки замерзания для каждого растворителя можно найти постоянную мольного понижения точки замерзания (на 100 г растворителя). В этом случае для определения молекулярной массы можно пользоваться тем же уравнением (в этом случае К представляет собой постоянную мольного понижения точки замерзания Т — измеренное снижение точки замерзания). Для данного растворителя постоянная понижения точки замерзания больше, чем коэффициент повышения температуры кипения (например, для воды 18,5 °С, бензола 51,2 °С, камфары 40 °С), поэтому этот подход позволяет получить несколько большую чувствительность. [c.251]

Менее подходит для криостатов с кипящей жидкостью смесь СО2 с ацетоном или спиртом [57], так как в этом случае трудно поддерживать постоянную температуру пожалуй, можно применять жидкую кашицу, через которую продувается быстрая струя СОг- Температура криостата со смесями СО2 и ацетона должна быть при установлении полного равновесия (см. стр. 84) приблизительно на 0,01° ниже температуры возгонки СО2 (—78,51°). Если смесь не перемешивают, температура всегда несколько выше, так как она в значительной мере зависит от гидростатического давления над местом измерения слой жидкости высотой 10 см (эфир) вызывает повышение температуры кипения на 0,14° [58]. О простом термостате с твердой Og см. работу [59], а также стр. 111. [c.88]

Для точного определения температуры кипения чистых компонентов или растворов необходимо прежде всего проводить опыт так, чтобы давление все время поддерживалось постоянным, поскольку температура кипения значительно меняется при изменении давления. Поэтому для обеспечения условия р = onst прибор обычно присоединяют к специальному устройству — ма-ностату. Однако соблюдение только условия р — onst еще не обеспечивает правильности измерения температуры кипения. Измерение температуры, строго отвечающей температуре сосуществования двух фаз, необходимо проводить на границе между паром и жидкостью. [c.330]

Из общ го хода кривых давления пара следует, что при определении точки кипения при атмосферном давлении необходимо обращать особое внимание на точность измерения температуры, в то время как при небольших давлеь иях следует стремиться к возможно более точному измерению и поддержанию постоянным давления. Манометр следует подсоединять таким [c.451]

В тот день, когда Камерлинг Оннес [1] в первый раз ожижил гелий, он приближенно измерил его температуру кипения. По показаниям гелиевого газового термометра постоянного объема, имевшего при 20°К давление около 1 ат, температура кипения была оценена в 4,3°К. В шкале Кельвина Камерлинг Оннес принял полученное значение равным 4,5° К. В 1910 г. Камерлинг Оннес [2] произвел еще более точные измерения температуры кипения гелия с помощью газового гелиевого термометра, имевшего давление в 14,5 см рт. при температуре тающего льда. Было получено значение температуры кипения гелия, равное 4,29° К. В специальной работе [3], посвященной определению и введению поправок при измерениях температуры газовым термометром, Камерлинг [c.216]

В технике для измерения температуры обычно пользуются меж-дународь ой практической (стоградусной) шкалой Цельсия. Единицу измерения по этой шкале обозначают °С. Для построения шкалы Цельсия были выбраны две постоянные температурные точки температура таяния льда и температура кипения воды при нормальном атмосферном давлении (760 мм рт. ст.), а температурный промежуток между ними разделен на 100 равных частей. Температуру, игшеренную по этой шкале, принято обозначать [c.20]

Измерение и регулирование температуры. Для измерения температуры у нас в стране применяют термодинамическую и стоградусную щкалу. Нуль стоградусной щкалы соответствует температуре плавления льда при давлении 760 мм рт. ст., а 100 °С— температуре кипения воды при том же давлении. Измерение температуры основано на физических явлениях, происходящих при нагревании тел, — возникновении электродвижущей силы в месте спая двух разнородных проводников. Два спаянных конца проволоки из различных металлов называют термопарой. Величина электродвижущей силы термопары зависит от температуры спаянного конца. Электрический ток термопар является постоянным, поэтому один из ее свободных концов имеет положительный потенциал, а другой — отрицательный. Свободные концы термопар соединяют проводами, а затем с измерительным прибором. Действие прибора основано на компенсации электродвижущей силы термопары противоположно направленной разностью потенциалов, создаваемой током от батареи, включенной в цепь термопары. [c.87]

При проведении перегонки при атмосферном давлении необходимо постоянно следить за барометрическим давлением. Отклонения порядка 20 мм рт. ст. могут привести, например, к изменению температуры кипения бензола на 1 °С. Даже если рабочий барометр точно откалиброван по прецизионному барометру, необходимо вводить дополнительную поправку, учитывающую температурную деформацию столбика ртути и шкалы. С помощью этой поправки результаты измерений приводят к О С, так как согласно определению единица давления 1 мм рт. ст. соответствует температуре О °С. Номограмма Хойсслера [ 240 ] позволяет без дополнительных расчетов сразу определить скорректированное значение барометрического давления (рис. 114). Номограмма основана на зависимости [c.181]

Температуру внутри трубки измерить трудно, поэтому в случае однорядного расположения катализатора приходится удовлетвориться измерением температуры в конце слоя. Для этого термопару можно ввести снизу. Карман термопары может также служить как опора слоя катализатора. Температуру в рубашке, окружающей трубку с катализатором, можно поддерживать постоянной, регулируя давление инертного газа вверху обратного холодильника. Нисходящая труба (правая на рис. 2) заполнена жидкостью, а в рубашке реактора жидкость перемешивается поднимающимися пузырьками п ара. Пар частично образуется в исиарителе, но основное его количество получается при испарении жидкости, поглощающей тепло экзотермической реакции в рубашке. Смесь жидкости и пара поднимается вверх под действием разности пшотностей, обеспечивая циркуляцию. Перенос тепла в рубашке происходит в режиме кипения и поэтому очень интенсивен, а лимитирует его коэффициент теплопередачи пограничного слоя у внутренней поверхности трубки с катализатором. Скорость циркуляции в термосифоне может быть в 10—15 раз выше скорости испарения заполняющей его жидкости. Это исключает значительную разницу температур и поддерживает температуру рубашки постоянной. В данном случае допущение о постоянной температуре стенки трубки с ка-тал 1затором достаточно обоснованно. При включении нагревания термосифона температура его нижней части может быть на 20—30°С выше, и о начале циркуляции можно судить по исчезновению разности температур между низом и верхом рубашки. [c.68]

Индиви.цуальное органическое соединение характеризуется постоянными физическими свойствами в определяемых условиях (температура, давление). Наиболее просто определенными и приводимыми в справочной литературе являются плотность р, показатель преломления п , температура плавления, температура кипения. Доказать чистоту или идентифидировать неизвестное соединение в первом приближении проще всего, сопоставив измеренные его физические константы с имеющимися литературными данными. [c.36]

В случае проведения перегонки при атмосферном давленпп необходимо постоянно следить за барометрическим давлением. ] олебания барометрического давления порядка 20 мм рт. ст. могут изменить температуру кипения на 1° (например, для бензола). При условии, что барометр откалиброван по прецизионному барометру, необходимо вводить дополнительную поправку, учитывающую влияние температуры на столбик ртути и деформацию шкалы и включающую приведение измерений к 0°, поскольку, согласно определению, единица давления 1 мм рт. ст. соответствует температуре 0°. По номограмме Хойслера [194] можно без расчета непосредственно определить скорректированное барометрическое давление (табл. 1Х/4, см. приложение, стр. 598). Эта номограмма основана на уравнении [c.206]

Жидкостные термометры применяются для измерения температуры в интервале от —200 до -f600° , но нх точность невысока. Чистая ртуть замерзает при —38,9 °С. Ниже этой температуры используют термометры со сплавами ртути (до —59 °С) илн с органическими жидкостями (спирт, толуол, пентан). Показания ртутных термометров сначала несколько изменяются, поэтому хорошие термометры должны быть подвергнуты искусственному старению. Несмотря на это, градуировку следует время от времени проверять по крайней мере в двух постоянных точках точке таяния льда и точке кипения воды, насыщенной воздухом. При этом необходимо учитывать, что температура кипения tp зависит от давления воздуха р (мм рт. ст.) следующим образом [c.49]

Осмотическое давление и его измерение. Уравнение состояния идеальных растворов. Теория разбавленных растворов Вант Гоффа. Понижение упругости пара над раствором. Закон Рауля. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения, Криомет-рическая постоянная. Эбуллиометрическая постоянная. Их вычислен ние. Определение молекулярного веса по методу криометрии и эбул-лиометрии. [c.31]

Для определения постоянной к, достаточно одного калориметрического измерения теплоты смешения Н ] к, можно определить также из измерений давления пара, растворимости, из состава и температуры кипения азеотрошюй смеси (если имеется азеотропная точка) и из критической температуры расслаивания (если раствор расслаивается на две несмешиваюш,иеся фазы). Например, согласно (8.37), [c.305]

На рис. 35.4, а изображен прибор, который можно использовать для получения грубых данных, необходимых для построения графиков точек кипения. Раствор помещают в колбу и осторожно нагревают. Когда раствор закипит, нагрев уменьшают, пока не будет достигнуто состояние равновесия. Небольшие количества испарившейся жидкости все время конденсируются в обратном холодильнике и возвращаются в колбу с жидкостью. При таком равновесном состоянии можно измерить температурз кипящей жидкости. Небольшое количество жидкости отбирают для анализа. В качестве аналитического метода для установления состава часто удобно использовать измерение показателя преломления или плотности. Эти два измерения, проведенные многократно для растворов различного состава, позволяют построить приближенную фазовую диаграмму для точки кипения при постоянном давлении в зависимости от состава жидкости (диаграмму Т— ). Фазовую диаграмму для состава пара можно получить, если в каждом случае отбирать для анализа не,т большое количество конденсирующегося пара в углубление, на.т ходящееся непосредственно под холодильником. Основные источ ники ошибок, из-за которых этот метод дает довольно неточны величины для построения фазовых диаграмм, связаны с колебаниями температуры, взятием проб для анализов и изменениг ем равновесных концентраций паров компонентов на пути от кипящей жидкости до холодильника. При исследованиях для [c.173]

Блок-диаграмма прибора показана на рис. 1. Газ-носитель подают из баллона и скорость его потока определяют при помощи реометра с анилином. Газовые смеси приготовляют в аспираторе на 20 л и вытесняют водой нри постоянной скорости. Смесь и газ-носитель проходят через один и тот же гидравлический затвор в линию газовой смеси включают капилляр, идентичный капилляру реометра, чтобы на входе в колонку создать то н е самое давление. Испытания показали, что вязкость смесей, содержащих в небольших концентрациях пропан и пропилен в азоте, не сильно отличается от вязкости чистого азота. Все газы и газовые смеси до поступления в колонку проходили через осушительные трубки с хлористым кальцием. Колонка (длиной 150 см) была изготовлена из трубки (из стекла нирекс) диаметром 6 жж она была заключена во внешнюю трубку с наружной изоляцией. Соответствующая термостатирующая жидкость циркулировала через кольцеобразное пространство между двумя трубками. Колонку заполняли 19,6 г смеси, состоящей из 30 г триизобути-лена (температура кипения 189—194°) и 70 3 цели-та-535, из которого была удалена мелочь , т. е. мелкие частицы, которые не оседают воде за 3 мин. К концу колонки можно присоединить ртутный манометр для измерения давления на выходе. Газ, выходящий из колонки, проходил через катарометр, и концентрация растворенного вещества регистрировалась самопишущим потенциометром фирмы Зину1с, имеющим отклонение на полную шкалу 15 мв и скорость движения лепты 7,6 см мин. Маностат и вакуумный насос служили для регулирования давления и скорости потока на выходе из колонки. Мертвое пространство в системе было сведено к минимуму и точно измерено. Если бы мертвое пространство было велико, происходило бы размывание фронта вне колонки. [c.21]

Исследование этого образца проводилось методом, аналогичным тому, который применялся для исследования бензина каталитического крекинга, и описан в предыдущем разделе, но несколько короче этого последнего. Бензин прямой гонки подвергался аналитической разгонке при высоком флегмовом числе в колонке большой погоноразделяющей способности. Как обычно, в процессе перегонки были получены точные значения температур кипения дистиллатов, отбираемых при данных контролируемых постоянных давлениях, и измерены показатели преломления (до 0,0001) фракций дистиллата, как описано выше. Содержание каждого алкилбензола вычислялось по значениям показателя преломления а) измеренного для фракций дистиллата, б) полученного для деароматизированных фракций дистиллата и в) известного для данного чистого алкилбензола. Вводились поправки на отклонение от линейности при смешении данного алкилбензола с данным парафин циклопарафиновым основным компонентом в объемных процентах. Небольшое содержание моноолефинов, обусловленное, вероятно, загрязнением образца, вычислялось на основании определения бромного числа. [c.375]

И ту же абсолютную величину оказывает тем большее влияние на температуру кипения, чем меньше давление. Так, изменение атмосферного давления на 4 мм вызывает изменение температуры кипения на 0,1—0,3°. Но увеличение давления на 4 мм, с 1 до 5 м.м, приводит к возрастанию температуры кипения на 20—35°. В то же время измерение температуры ааров при разгонке на колонках производится с точностью до 0,005— 0,2°. Поэтому вполне попятно, что прн ректификации в вакууме необходимо поддерживать давление строго постоянным при помощи специальных регуляторов давления — маностатов [60]. [c.86]