Восстановление 1п3 из растворов в этилендиамине

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

В этих условиях этилен образует динитроэтан, нитроэтил-нитрат (азотной эфир р-нитроэтилового спирта) и р-нитро-этиловый спирт. Восстановлением динитроэтана можно получить этилендиамин, при действии же на динитроэтан раствора щелочи образуется нитроэтилен, который превращается в полимер р-нитроэтиловый спирт легко отщепляет воду с образованием нитроэтилена, который в присутствии следов щелочи превращается в тот же полимер [c.66]

Обобщая результаты своих исследований, авторы [56] предполагают возможным течение процесса восстановления металлов с помощью борсодержащих восстановителей, в частности в растворах с этилендиамином, как по механизму, допускающему его трактовку с позиций сопряженных электрохимических реакций, так и по чисто химическому механизму. [c.165]

Аналогичное рассмотрение было проведено в работе [57] по отношению к процессу восстановления кобальта борогидридом. В качестве лигандов один из растворов содержал этилендиамин, второй — этилендиаминтетрауксусную кислоту. В этих экспериментах выяснилось существенное расхождение в значениях потенциала кобальта, восстанавливаемого химически, и потенциала, устанавливаемого по данным поляризационных кривых, соответствующих катодному выделению металла и анодному окислению борогидрида. Большая разница наблюдалась и в значениях скорости реального процесса нанесения кобальта с помощью борогидрида и скорости, рассчитанной по величине тока, соответствующего смешанному потенциалу. Скорость процесса электроосаждения кобальта при потенциале, соответствующем условиям восстановления с помощью ВН4 , оказалась в два раза меньше, чем при химическом восстановлении. Анализируя причины этих расхождений, авторы [57] допускают наряду с процессом, связанным с передачей электронов металлу [6—8], и протекание процесса по механизму локального взаимодействия ионов кобальта с адсорбированным анионом ВН4 . [c.166]

Ввиду того, что органические вещества в основном плохо растворимы в воде, для получения истинных растворов этих веществ приходится употреблять различные органические растворители. Чаще всего в качестве растворителей употребляются спирты—метиловый и этиловый, реже применяются диоксан, диметилформамид, этилендиамин, ацетонитрил и другие вещества, которые достаточно устойчивы к катодному восстановлению. [c.38]

Рис. 3, Влияние различных анионов на скорость восстановления Hg (II) при 123° в водных растворах, содержащих первоначально 0,01 А1 Hg (0104)2 и 0,05 Л1 этилендиамина [25].

Полезные данные получают при обработке красителей этилендиамином, так как это сильное органическое основание обладает превосходной растворяющей способностью. Кроме того, он является одновременно восстановителем. Индигоидные красители под действием этилендиамина переходят в лейкопроизводные, чаще при 50—60 °С, а иногда даже при комнатной температуре. Кубовые антрахиноновые красители в тех же условиях подвергаются лишь незначительному восстановлению на волокне. Однако при кипячении они переходят в раствор или в неизменном виде, или в форме лейкопроизводных, особенно при добавлении глюкозы. [c.394]

К образованию гидридных комплексов приводит использование многих сильных восстановителей в присутствии протонодонорных веществ. Так, K2[Re04] при взаимодействии с калием в водных или спиртовых растворах этилендиамина превращается в Кг[ReHgj. Характерно, что в этом процессе под действием сильных восстановителей (калия и гидрид-иона) происходит окисление Re(VI) до Re(Vn), т. е. Re(VI) также вовлекается в процесс восстановления воды. [c.92]

Электролиз бензола и тетралина в растворах этилендиамина с хлористым и иодистым литием, иодистым рубидием, иодистым тетра-н-бутиламмонием, хлористым тетраметиламмонием, хлористым и хлорнокислым тетраэтиламмонием, хлористым триметил-сульфонием изучали Стернберг и сотр. [48, 65]. Они использовали платиновые, графитовые, свинцовые, медные и алюминиевые катоды катодное пространство от анодного не отделялось. Полученные результаты подобны изложенным выше. При использовании в качестве фонового электролита галогенидов щелочных металлов выход углеводородов был выше, чем при использовании четвертичных аммониевых солей, которые, по-видимому, довольно активно реагируют в условиях реакции. Исследование непрямого восстановления антрацена, нафталина и дифенила в одинаковых условиях показало, что имеет место прямой перенос электрона к деполяризатору [32]. [c.103]

Полярографированне кадмия осуществляют в растворе этилендиамина (pH 8—9) при потенциале восстановления кадмия, находящемся в пределах приложенного напряжения от —0,45 до —0,6 в (относительно ртутного анода). [c.533]

Растворители типа аминов - аммиак, этилендиамин и гексаметилфосфо-рамид - представляют особый интерес, так как в этих средах возможно образование в значительных количествах сольватированных электронов. Эти соединения чрезвычайно устойчивы к восстановлению, хотя не всегда удобны для проведения окислительных реакций. Некоторые реакции, например восстановление бензола, которые нельзя проводить в других растворителях, успешно протекают в растворах электрохимически генерированных электронов. Этилендиамин и гексаметилфосфорамид находятся в жидком состоянии в более удобной области температур, чем аммиак в других отношениях свойства этих растворителей весьма схожи. В последующее рассмотрение включен также мор-фолин. Хотя в литературе отсутствуют четкие данные, все же можно предположить, что и морфолин образует растворы сольватированных электронов. По [c.22]

Соединения рения с прочими неметаллами. Гидриды рения не получены, но известны стабильные, хорошо растворимые в воде ренио-гид-риды щелочных и щелочноземельных металлов, например КгНеНд, выпадающий в виде светло-коричневого осадка при восстановлении калием раствора перрената аммония в этилендиамине [58] [c.289]

От осажденного слоя К2СО3 ДСК-электроды освобождаются промывкой в дистиллированной воде. На первой стадии регенерации электроды многократно кипятятся в свежем высокок онцентрированном растворе КОН для удаления осадка кремниевой кислоты, а также гидрата окиси алюминия. Далее, если имеются осадки гидроокисей никеля или железа, то на второй стадии регенерации электроды кипятятся в растворе КОН низкой концентрации (менее 1 н. КОН), в который для растворения гидроокиси железа добавляется в больших количествах винная или лимонная кислота или их соли, а для растворения гидроокиси никеля—этилендиамин-тетрауксусная кислота (торговое название комплексон П ). На третьей стадии регенерации происходит восстановление N 0 и внедрение водорода в решетку Ni путем сильной катодной поляризации при одновременном кипячении электродов в свежем растворе КОН умеренной концентрации. [c.216]

Реакции Т114 подобны выще описанным. В растворах перхлоратов наблюдаются две волны анодная волна соответствует окислению ртути, вторая — четырехэлектронному восстановлению титана. В растворах хлоридов наблюдаются четыре волны, соответствующие расщепленной волне одноэлектронного восстановления, за которой следуют двух- и четырехэлектронные волны. В растворе, содержащем иодид в качестве фонового электролита, осуществляется только четырехэлектронный процесс, однако наблюдается также и анодное окисление ртути. Для электролиза солей титана в качестве растворителей используются также ацетонитрил, диметилсульфоксид, пропиленкарбонат, морфолин и этилендиамин. Полярографические данные представлены в табл. 14.5, [c.415]

В растворах с некомплексообразующими индифферентными электролитами двухступенчатые полярограммы наблюдаются в ацетонитриле, пропионитриле, изобутиронитриле, фенилацетонитриле, бензонитриле [5,12,15,19,34], ацетоне [1,5], диметилсульфоксиде [22], этилендиамине [58], аммиаке [29], пропиленкарбонате [50], уксусной, изомасляной и акриловой кислотах [59]. Неожиданным является тот факт, что в пропионовой кислоте происходит дис-пропорционировапие. Оно имеет место также в диметилформамиде [21,23], формамиде [4] и Ы-метилацетамиде [14]. Мак-Мастер и др. [22] наблюдали две волны, однако после дальнейших исследований было высказано предположение, что эти волны могут быть обусловлены присутствием следов комплексообразующего аниона [23]. Хотя двухступенчатое восстановление наблюдается в различных растворителях, для меди(II) оно происходит при более положительных потенциалах, лем это требуется для окисления ртути, в результате чего нельзя надежно измерить потенциалы полуволны исключение составляет восстановление в ацетоне, уксусной кислоте, этилендиамине и аммиаке. Обратимость окислительно-восстановительных реакций меди исследовали в уксусной кислоте, проводя окисление на медно-амальгамном капельном электроде, а также восстановление на ртутном капельном электроде. Потенциалы полуволны окисления и Ьосстановления для обеих стадий совпадают, что указывает на обратимость этих реакций. Полярографические данные приведены в табл. 14,7. [c.424]

В водных растворах, не содержащих комплексообразователей, серебро (I) восстанавливается при потенциалах более положительных, чем это необходимо для окисления ртути. Однако известно, что восстановление происходит также в нитрилах, в которых может быть получена волна, соответствующая восстановлению серебра (I) до амальгамы [5,12,18]. Серебро(I) восстанавливается л этилендиамине [32], но при потенциалах, близких к потенциалам восстановления ионов щелочноземельных металлов. В уксусной, пропионовой, изомасляной и акриловой кислотах [54,59], а также в ацетоне [15] вQлнa восстановления серебра (I) маскируется окислением ртути. Полярографические данные для соединений серебра представлены в табл. 14.7. [c.425]

В 0,5—1,0 М растворе этилендиаминцитрата, в котором комплексообразующим реагентом является этилендиамин, золото образует волну восстановления с /2 =—0,065 в (н. к. э.). [c.203]

В растворе америций может находиться в виде ионов Ат +, Ат , АтОг и АтОг . Наиболее устойчивым состоянием окисления является +3. Америций (II) получается восстановлением америция (III) на ртутном катоде в среде этилендиамина, подобно евро-пию(П). Для ионов Ат +, так же как и для Еи +, семиэлектронная оболочка на уровне 5f является устойчивой. Америций (W) в растворе не получен. -Он неустойчив и диспропорционирует по схеме [c.400]

Удовлетворительное совпадение скоростей, соответствующих условию электролиза при смешанном потенциале и условию химического восстановления, наблюдалось при использовании ГБ (раствор № 5). С тем же восстановителем, но в отсутствие этилендиамина (раствор № 6) и соответственно при меньшем (- -7,5) значении pH и более низкой (20° С) температуре фсмеш, в отличие от всех остальных растворов, оказался более отрицательным (—0,68 в), чем фхим- В этом растворе отчетливо выявилось, что скорость процесса восстановления не связана простой зависимостью с потенциалом. Так, осуществление электролиза при потенциале, равном потенциалу, наблюдаемому в этом растворе при химическом никелировании, приводит к скорости, составляющей всего 10% от величины, обеспечиваемой восстановителем. Факт резкого повышения скорости электролитического выделения металла при введении в электролит ГБ рассматривается с позиции снижения перенапряжения восстановления никеля, что может свидетельствовать о радикальном изменении всего механизма процесса. [c.165]

Выявлению оптимальных условий осаждения N1—В-сплава посвящены также работы [72—74]. Отмечается [72], что коллоидные частицы Ы1(0Н)г, возникающие при недостаточно большой концентрации этилендиамина в растворе, хотя и способствуют увеличению гидролиза ЫаВН4, но не приводят к снижению стабильности раствора, т. е. не являются Каталитически активными в отношении реакций восстановления сплава. Как известно из более ранних исследований N1—Р-систем [100], гид- [c.173]

В работе [43], как отмечено выше, было обращено внимание на явление растворения образующегося Со—В-покрытия в эти-лендиаминовых растворах в присутствии кислорода. На основании данных о кинетике процесса предполагается, что скорость осаждения сплава определяется разностью скоростей двух противоположных процессов— восстановления Со + на каталитически активной поверхности и растворения металлического Со под воздействием этилендиамина и кислорода. Соответственно, механическое перемешивание, облегчая взаимодействие его компонентов с кислородом воздуха, приводит к снижению об- [c.174]

Позднее удалось получить несколько белых кристаллических ренидных солей, которым приписывали состав КНе или К[Не(Н.20)п1 их синтез довольно сложен и в числе прочих операций он включает взаимодействие концентрированного водного раствора Не01 с металлическим калием в этилендиамине. Однако ЯМР-спектр показал, что продукт восстановления амальгамой натрия водного щелочного раствора НеО содержит связи Не—Н. Несмотря на некоторое несоответствие точному стехиометрнческому составу, гидридному аниону на основании рентгено- и нейтронографических данных [491 можно однозначно приписать формулу НеН - В восстановленных щелочных растворах присутствует только этот нон соединения, полученные в кислых растворах Лан-деллом и Ноулсом, по-видимому, имеют иной состав. Вероятно, это тоже гидриды, но их не удается получить в достаточно высокой концентрации, которая позволила бы их строго идентифицировать. [c.408]

В среде неводных растворителей химические свойства веществ, их электрохимическая активность и протекание электрохимического процесса в целом подчас значительно изменяются. Во многих случаях механизм электрохимического восстановления (окисления) ионов в этих условиях более прост, чем в водных растворах, полярограммы имеют более четкую, удобную для интерпретации форму. Например, для ионов щелочных и щелочноземельных металлов в безводном этилендиамине на фоне (С2Н5)4ЫЫОз получаются четкие полярограммы, тогда как водные растворы не пригодны для полярографического анализа ионов щелочных и щелочноземельных металлов. [c.179]

Например, в цинке и его солях Долежал и Гофман определяли содержание меди, железа, свинца и кадмия на фоне 0,8 М. раствора виннокислого этилендиамина и 0,08 М пирофосфата калия при pH 7 [5]. В присутствии еще большего избытка цинка (1000—10000 раз) на фоне 0,02 М раствора триэтаноламина в щелочной среде были определены медь и железо в концентрации 4.10 " —2.10 М [6]. Если же в сульфате цинка присутствует в большой концентрации олово, то его маскируют кислым раствором тартрата (pH 3,5), тогда оно не мешает определению таллия [7]. В сульфате железа (И) в лимоннокислой среде определяли содержание цинка, меди и свинца [8], а на фоне тартрата [9] — титана после восстановления Ре + до Ре , присутствующего в растворе. В ферритах марганец и железо определяли в 0,5 М растворе триэтаноламина и 1 М КОН в присутствии сульфита [10], на фоне из 0,1 раствора роданистого калия и 0,04 М тартрата (для комплексования избытка железа) и 0,005% тилозы было определено содержание никеля и кобальта с ошибкой 2.5% [11]. [c.82]

Иногда применяют метод, основанный на титровании трехвалентного железа раствором двунатриевой соли этилендиамин-тетрауксусной кислоты (трилон Б). Необходимое при этом окисление железа и нагревание раствора перед титрованием по сравнению с восстановлением железа не дает значительного выигрыша во времени, а переход окраски в конце титрования трехвалентного железа трилоном Б менее четок, чем при бихроматном методе. [c.97]

Флосс и Гроссе [151] синтезировали гидрид технеция, которому по аналогии с гидридом рения был приписан состав [ТсН4]-хНаО. По данным других авторов [218], гидриду технеция соответствует -формула KaiT Hg]. Соединение можно получить при восстановлении KT O4 раствором калия в этилендиамине. [c.26]

Значительная часть нерастворимого в пиридине материала может быть переведена в раствор после восстановления литием в этилендиамине. Растворимая часть восстановленных таким образом продуктов имеет среднюю молекулярную массу в интервале 2000—3000 [14]. Отсюда следует, что молекулы мезофазы не являются истинными полимерами, а димерами, тримерами или тетрамерами молекул исходного пека, т. е. состоят примерно из 20— 40 конденсированных ядер. Зависимость условий образования мезофазы от размера и формы молекул и молекулярно-массового распределения имеет важное значение. Вероятно, теория, аналогичная разработанной Флори [15] для стержнеобразных молекул, могла бы быть развита и для плоских ароматических молекул, присутствующих в углеродистой мезофазе. Онзагер [16] и Ишихара [17] рассмотрели взаимодействия в системе эллипсоидных молекул или частиц определенного типа. [c.196]

Райт и Уэллер [6] изучали влияние добаво на изменение среды. Как известно, образование клешневидных колец изменяет окислительно-восстановительные свойства ионов и поэтому, повидимому, способно оказать влияние на активацию водорода. Присутствие этилендиамина и этилендиаминтетрауксусной кислоты вызывает уменьшение как скорости, так и степени восстановления хинона И моногидрата ацетата меди(П) в хинолиновом растворе при 100°. Образование металлической меди авторы относят за счет присутствия органического вещества. [c.187]

Пигмент может быть снят с волокна при помощи пиридина или концентрированной серной киапоты. В последнем случае происходит полное разрушение целлюлозы и переход пигмента в серную кислоту, откуда он может быть выделен при разбавлении. Хорошим растворителем для азоидных пигментов является этилендиамин для восстановления красители растворяются в 60—70% этилендиамине и к горячему раствору добавляется гидросульфит. [c.793]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология