Родий (5) на окиси алюминия

Дегидрогенизация и действие тепла на амиловый спирт Двуокись родия, окись алюминия, двуокись марганца, вольфрамовый ангидрид 2917 1 [c.357]

Для изомеризации алканов эффективны катализаторы, обладающие одновременно гидрирующе-дегидрирующей и изомеризующей способностью. Подобные катализаторы получают сочетанием металлов (чаще всего платины, палладия, родия) или окислов металлов (вольфрама, молибдена) с кислыми халькогенидами и цеолитами. Роль гидрирующе-дегидрирующего компонента играют перечисленные металлы и окислы, а кислотного—халькогениды (обычно окись алюминия или алюмосиликаты) и цеолиты. Используемая окись алюминия промотируется хлором или фтором в зависимости от условий ведения процесса. [c.81]

Вакуум измеряют либо манометрами Мак-Леода или Пирани до - 10 мм рт. ст.), либо ионизационным манометром (до 10 ° мм рт. ст.). Для уменьшения продолжительности откачки целесообразно повысить температуру, но при этом не должно происходить спекания образца адсорбента или изменения природы поверхности. В какой-то мере выбор эффективных температур откачки связан с дополнительными опытами, поисками, ошибками, а также с некоторыми общими представлениями о физических и химических свойствах адсорбента. Некоторые инертные твердые тела, характеризующиеся высокой температурой плавления и устойчивой полиморфной модификацией, например корунд (а-окись алюминия), можно откачивать при температуре 1000°. Многие активные окислы, полученные осаждением или разложением при низких температурах, весьма чувствительны к нагреванию. Например, некоторые модификации двуокиси титана медленно спекаются в присутствии влажного воздуха [1] даже при 50°. Удельная поверхность некоторых модификаций активной окиси железа [2] и гидроокиси алюминия [101], полученных осаждением, также заметно уменьшается в результате откачки при 100°. Заметные структурные превращения в гидратированных кремнеземах и силикагелях [3] могут происходить при нагревании до 200° и даже иногда ниже 200°. Важно иметь в виду, что температура откачки подобного рода адсорбентов должна быть заметно ниже температуры начального процесса приготовления образца. [c.348]

Результаты изучения реакции этилена с дейтерием на родии, нанесенном на окись алюминия [31], а также некоторые примеры распределений, рассчитанных по вышеуказанному методу, приведены в табл. 19. Содержание дейтерированных этиленов в начальных продуктах реакции возрастает от 30% при—18° до 75% при 110°. В противоположность реакции на палладии главным продуктом реакции на родии является этан-йг, причем при всех используемых температурах, кроме наименьшей, наблюдался значительный водородный обмен. Примененные при расчетах параметры указывают на сильное влияние температуры на вероятность десорбции этилена, которая повышается от 25% при —18° до 62% при 110°. Вероятность же обратного превращения в алкильный радикал относительно мало зависит от температуры. Другим отличием от реакции на палладии является то, что на родии вероятность присоединения дейтерия на стадии гидрогенизации больше, [c.399]

РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ЭТИЛЕНА С ДЕЙТЕРИЕМ НА РОДИИ, НАНЕСЕННОМ НА ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ (СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕНИЯ = 5 ) [ 31] [c.400]

Окись меди — окись алюминия Окислы, фосфаты, нитраты, сульфиды (молибдена, вольфрама, хрома, ванадия, марганца, кобальта, никеля, железа, цинка, родия, урана, олова) [c.22]

Исследователями [104] была изучена также активность в реакции дегидроциклизации некоторых других катализаторов типа металл — кислотный окисел. Данные исследований для иридия, палладия, родия и платины, нанесенных на окись алюминия, приведены в табл. 47. На рис. 27 приведено сравнение активности этих катализаторов при превращении к-гептана в ароматические и нафтеновые углеводороды. Из рис. 27 видно, что платина и иридий при одинаковых условиях проведения реакции обладают более высокой активностью, чем другие указанные катализаторы. Родий и палладий в реакции дегидроциклизации к-гентана характеризуются наименьшей активностью. [c.561]

Наибольшее внимание при изучении кислотно-основного гетерогенного катализа до последнего времени естественно было уделено прежде всего реакциям, которые протекают на таких распространенных катализаторах, как окись алюминия и алюмосиликаты. В результате многочисленных исследований в этом направлении все большее значение теперь приобретает вывод о том, что на поверхности этих катализаторов существует порознь и вместе два рода активных центров кислоты с активными протонами [c.348]

Платина, родий, ру-. тений, иридий (до а%), окись алюминия с добавками хлора или фтора (0,5-15%) [c.70]

Беглый обзор ранней патентной литературы обнаруживает очень большое разнообразие веществ, которые были запатентованы в качестве аммиачных катализаторов. Частичный перечень этих веществ включает осмий, уран, железо, никель, кобальт, платину, молибден, марганец, рутений, окись магния, ферроцианиды щелочноземельных металлов, металлы группы титана, вольфрам, висмут, иридий, родий, хлористую ртуть, медь, серебро, цинк и др. металлы от I до V группы периодической таблицы. Был взят также целый ряд патентов на применение железных катализаторов, промотиро-ванных такими окисями, как окись алюминия, кремния, циркония и титана, и наконец на применение железа, промотированного комбинацией окиси алюминия, двуокиси кремния или двуокиси циркония с основными окислами, как например окись лития, натрия и калия. [c.114]

Получены также осадки никеля, хрома, платины, родия и кобальт-вольфрамового сплава, содержащие окись алюминия, циркония, кремний или дисилицид молибдена. В некоторых случаях защитные свойства покрытия выше, чем чистого металла. [c.49]

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

Водород получался электролизом 10%-ного раствора едкого натра и очищался пропусканием над нагретым платинированным асбестом, хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. Гелий из баллона был очищен пропусканием над накаленной медью, хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. Химически чистые бензол и циклогексан использовались без дальнейшей очистки. Промышленными катализаторами, которые были применены в этих опытах, являлись рутений, родий, платина и палладий в количестве 0,5% (по весу), нанесенные на окись алюминия в виде зерен размером 1,5 мм. Величину их удельной поверхности мы не определяли, но считали ее одинаковой во всех случаях. [c.807]

Катализаторы. Исследованные катализаторы содержали 5 вес. % металла (родия или рутения), нанесенного на порошкообразную активированную окись алюминия или на активированный уголь. Все катализаторы были заводского приготовления. Металл присутствовал в восстановленной форме. [c.826]

Родий, нанесенный на окись алюминия, характеризуется значительной способностью изомеризовать метилциклогексан с сжатием цикла в 1,2- и 1,3-диметилциклопентаны. Найдено, что эта реакция при прочих одинаковых условиях углубляется с повышением давления. [c.900]

Металлы платиновой группы, катализирующие реакцию присоединения водорода по двойным связям, обладают также способностью катализировать их перемещение. Исследования реакций гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии платиновых металлов, нанесенных на окись алюминия [И и на активированный уголь 2], а также черней этих металлов [3] показали, что они могут быть разделены па две группы в зависимости от их изомеризующего действия рутений, родий и палладий, обладающие высокой активностью в реакции изомеризации, и осмий, иридий и платина, активность которых в той реакции невелика. Казанский и сотрудники 14, 5], исследовавшие реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора, показали, что эти реакции протекают с участием различных форм активного водорода. [c.233]

Выше были изложены результаты исследования в реакции полимеризации этилена пропиточных контактов. Представляло интерес изучить некоторые контакты того же рода, но полученные осаждением из нитратного раствора. Окись алюминия вносилась в контакт тем же методом пропитки. Исследовались следующие контакты, применявшиеся в количестве 5 мл. [c.268]

Дегидроциклизация w-гексана в присутствии родия, нанесенного на окись алюминия. (Совместно с И. В. Гостунской, Н. С. Горячевым и В. С. Гладковым).— Докл. АН СССР, 203, 103—105 (1972). [c.254]

Ход гидрирования 5-оксиметилпроизводных при использовании катализатора родий — окись алюминия существенно зависит от pH раствора. При гидрировании в воде образуется 4,5-дигидро- [c.41]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

Ароматическое кольцо бензола гидрируется гораздо в более жестких условиях, чем двойная или тройная связь алкенов и алкинов. Зто обусловлено стабилизацией ароматического кольца за счет делокализации я-электронов на трех связывающих орбиталях бензола. Для гидрирования бензола и его производных до производных циклогексана над никелем Ренея различной активности требуются температура 120—150 0 и давление порядка 1—1,5-10 Па (100—150 атм). Более эффективны катализаторы платиновой группы, среди которых наилучшие результаты достигаются с родием или рутением, нанесенными на уголь или окись алюминия. [c.389]

Жидкофазная гидрогенизация пеитина-2 была изучена при температуре, близкой к комнатной, на скелетном никеле в различных растворителях [91], а также на палладии, родии и платине, нанесенных на уголь, и на иридии, нанесенном на окись алюминия в отсутствие растворителя [58]. В первой работе был получен почти исключительно цис-петен-2, и скорость гидрогенизации пентена была меньше, чем скорость гидрогенизации пентина-2, что аналогично данным, полученным при гидрогенизации бутина-2 на никеле (см. раздел III, Г, 1). Гидрогенизация пентена в диметилформамиде оказалась более медленным процессом, что, по-видимому, объяо няется тем, что растворитель имеет свободную энергию адсорбции, промежуточную между энергиями адсорбции пентина-2 и цис-пен-тена-2. В отсутствие растворителя [58] получена первоначальная селективность, равная 0,8 для КЬ 0,99 (Рс1) 0,57 (1г) и 0,90 (Р1). Как видно, здесь снова воспроизводится ряд селективности, полученный для других молекул РЬ<Рс1, 1г<Р1 РЬ>1г, Р(1>Р1. Реакция протекает с высокой стереоселективностью, выходы цис-пен-тена-2 составляют 96% на КН 98% (Р(1) 92% (1г) и 93% (Р1). [c.435]

Изучена адсорбция СО на родиевом цеолите У. Напуск СО на цеойиты, обработанные при 300° С как в вакууме, так и в водороде, сопровождается появлением в ИК-спектре полос поглощения при 2045 и 2110 см . Такие же полосы наблюдаются в ИК-спектре СО, адсорбированной на металлическом родии, нанесенном на окись алюминия. Это указывает на легкость восстановления ионов родия, введенных в цеолиты. [c.324]

Вода сама есть окисел и не безразличный, потому, что она способна, как мы видим из предыдущего, соединяться и с основными и с кислотными окислами опа есть представитель целого ряда окислов промежуточных, способных соединяться и с основными и с кислотными окислами. Таких окилов немало они, подобно воде, соединяются и с ангидридами основными, и с ангидридами кислот, например, окись свинца, окись алюминия, окись олова и т. п. Они соединяются с окислами обоих родов некоторые при этом образуют более прочные соединения с окислами [c.228]

Платформинг (в настоящей время наиболее распространенный вид каталитического риформинга) осуществлен фирмой Универсел ойл продактс катализатор—активированная фтористым водородом окись алюминия с нанесенной на нее платиной в количестве 0,3—0,8%. Близко к платфор-мингу примыкает процесс фирмы Синклер-Бекер и процесс ультраформинг. Условия работы (зависящие от рода сырья и назначения целевой продукции) следующие температура 440—510°, давление 14—50 атм. Катализатор обычно неподвижный. Регенерация проводится через несколько месяцев. Мощность наиболее крупной установки 3,5 тыс. т в день. [c.90]

В случае гетеролитической реакции следует учитывать возможность образования различных координационных соединений с катализатором (за счет неподеленной электронной пары реагирующего вещества или катализатора). Например, к такого рода поляризационному взаимодействию способна окись алюминия, не дающая в то же время в обычных условиях твердых растворов с кислородом. [c.159]

Металлы платиновой группы платина, паладпй, родий, рутений обладают наибольшей активностью в процессах окисления окиси углерода 85-88, 104-108 Катализаторы избирательного окисления СО готовят нанесением растворенных в воде солей металлов на носитель. В качестве носителя могут быть использованы активная окись алюминия, кремнезем, кизельгур и др. Известны комбинированные катализаторы, содержащие в качестве активного вещества два из указанных металлов, например платину и родий или платину и палладий 1 . Наибольшей активностью обладают платина и рутений. [c.319]

В качестве катализаторов окисления N0 и С2П2 могут применяться металлы платиновой группы платина, палладий, родий, рутенийзз.з4 нанесенные на активную окись алюминия, диатомовую землю, пемзу, силикагель, асбест, двуокись титана, карбонат кальция и другие носители. Катализаторы применяются при 50—450° С. Окисление ацетилена и окиси азота можно проводить также на медных катализаторах при 200—300° С и объемной скорости 400— 2000 с добавлением 5% воздуха. [c.337]

Для осуществления стереоспецифической полимеризации инициатором обычно служат несвободные радикалы, как в большинстве обычных процессов полимеризации, а анионы или активные молекулы, образующие с молекулой исходного мономера комплекс, в котором двойная связь поляризована и тем самым приведена в активное состояние. Присоединяющаяся молекула, ориентированная определенным образом по отношению к полю комплекса, как бы вдвигается между катализатором и растуш,ей цепью в строго определенном пространственном положении Такого рода катализаторами стереоспецифической полимеризации могут служить продукты взаимодействия четыреххлористого титана и три-этилалюМйния. С помощью подобных катализаторов Циглер впервые осуществил полимеризацию этилена, а затем и других олефинов при низком давлении. Ввиду симметричности мономера при полимеризации самого этилена не возникает проблемы стереорегулярности, но уже из его ближайшего гомолога (пропилена) получается в этих условиях стереорегулярный полимер. Стереорегулярные полимеры получаются также при применении катализаторов, приготовленных из окислов хрома, молибдена, ванадия, нанесенных вместе с некоторыми добавками на окись алюминия. Такое же каталитическое действие оказывает никель на угле. [c.472]

В последние годы прошлого столетия в лаборатории Московского университета Н. Д. Зелинский проводит ряд исследований в области реакций, которые получили название гидрогеиизационного катализа . В 1898 г. Зелинский [325] применил в качестве эффективного катализатора восстановления палладированный цинк и соляную кислоту. Под влиянием этих пеществ галоидопроизводные гладко превращались в углеводороды. Позже (1911—1912) Зелинский показал, что платина и палладий являются отличными катализаторами (вопреки мнению Сабатье) в реакциях восстановления ароматических углеводородов [326]. Уже в советское время Н. Д. Зелинский стал широко применять для целей гидрогенизации никель, нанесенный на окись алюминия [327]. Этот катализатор нашел широкое применение в работах других авторов. Н. Д. Зелинский с учениками показал, что все аналоги платины и палладия (иридий, родий, рутений и осмий) являются хорошими катализаторами гидрогенизации. [c.154]

Окись лития разрушает большинство даже коррозионноустойчивых материалов, многие металлы и окислы. Ниже 1000° С устойчивыми против действия LI2O являются только Ni, Au и Pt выше 1000° С LI2O разрушает даже платину, и устойчивым оказывается только сплав платины с 40 /о родия [12, 42]. Она не восстанавливается водородом, углеродом или окисью углерода. Получение из LI2O металлического лития возможно лишь при действии алюминия, магния или кремния при температурах выше 1000° С [12, 39]. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология