Другие реакции нитрилов

Обосновать, учитывая окислительно-восстановитель-ные потенциалы (см. приложение 5), почему в одной реакции нитрит натрия ведет себя как восстановитель, а в другой — как окислитель. [c.131]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенировании, сульфировании), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается 0-нитропиридин с выходом только 15%. [c.85]

Конденсирующие средства не имеют такой специфичности, как сульфирующий или нитрующий и т. п. агенты, и могут найти многообразное применение в других реакциях. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, могущий удалить или побудить к выделению уходящую молекулу (таково конденсирующее значение окислителей для удаления водорода в виде НдО, восстановителей для удаления кислорода в виде Н2О, ZnO и пр.), или реагент, образующий с одним из ингредиентов реакции соединение, обладающее ббльшей реакционной способностью по отношению ко второму ингредиенту, чем молекула самого первого ингредиента. Образование промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не часто. [c.405]

Натриевые соли могут присутствовать либо в виде сульфита натрия (при щелочной реакции) или нитрита натрия (при нейтральной реакции). Присутствие щелочи недопустимо вследствие возможного взаимодействия с нитросоединениями при длительном хранении динитробензола или его сплавов с другими полинитросоединениями. Нитрит, как нестойкая соль, при хранении разлагается с выделением окислов азота, — что может отрицательно повлиять на хими-ческую стойкость взрывчатого вещества. [c.217]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Химические свойства. Бифенил легко галогенируется, нитруется и вступает в другие реакции электрофильного замещения. Главным образом реакции идут в положениях 4 и 4 [c.197]

Сидноны галоидируются и нитруются по СН-месту. Сообщений о других реакциях электрофильного замещения (например, о сульфировании и ацилировании) пока не было опубликовано, однако до настоящего времени были предприняты лишь немногие попытки осуществить эти реакции. [c.461]

Из других реакций замещения у углеродных атомов гетероциклического ядра следует отметить реакцию образования 8-нитро-ксантозина, которая протекает как побочный процесс при дезаминировании гуанозина азотистой кислотой (см. стр. 418). При дезаминировании аденозина подобного замещения не наблюдается . [c.330]

Некоторые другие реакции нитрит-иона. Известен ряд других реакций нитрит-иона, представляющих аналитический интерес. Так, с органическим реагентом этакридином в кислой среде нитрит-ион образует окрашенный в красный цвет диазоэтакридин с солями кобальта и КС1 в уксуснокислой среде дает желтый к])исталлический осадок гексанитри-кобальтата(1П) калия Кз[Со(К02)б] с РеЯОд в сернокислой или уксуснокислой среде образует комплекс состава [Fe(N0)S04] бурого цвета и т. д. [c.469]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

Процессы нитрования оформляются различно в зависимости от разработанности технологии и технологического оборудования. Обычно первым вариантом, по которому запускается процесс является периодическое или, чаще, полунепрерывное оформление. В этом последнем случае один из компонентов реакции — нитруемый или нитрующий агент — загружается в реактор до-начала процесса, а другой компонент — нитрующий или нитруемый агент — равномерно приливается в течение определенного, времени. Во время нриливания в реакторе поддерживается определенная регламентом температура, давление в реакторе определяется гидравлическим сопротивлением ловзпшек для выходящих из реакционной массы при нитровании газообразных веществ. В таком, примерно, оформлении внедрялся процесс нитрования-пиридона. [c.183]

Другая реакция для открытия альдегидов предложена Анжели и Римини. Она основана на том, что альдегиды взаимодействуют с нитро-гидроксиламином 02N—ЫНОН (или с СоНБЗОгЫИОН) с образованием алкилгидроксамовых кислот, которые могут быть легко обнаружены по появлению интенсивного кроваво-красного окрашивания при прибавлении солей железа [c.210]

В основу производства нитропарафинов положена реакция парофазного нитрования пропана. Этот углеводород был выбран по ряду соображений. Во-первых, среди низших углеводородов пропан наиболее доступен, если не считать метана, который по сравнению с другими углеводородами нитруется значительно труднее. Во-вторых, при нитровании пропана образуется смесь четырех питросоединепий (нитрометан, нитроэтан, 1-нитропропан, 2-нитропропан), разделяемая ректификацией. Наконец, пропан сравнительно легко может быть регенерирован из смеси с газообразными продуктами реакции, тогда как, например, для этана такая регенерация связана с техническими осложнениями. [c.581]

Как и в других реакциях конденсации Михаэля, обычно применяют щелочные катализаторы, например алкоголяты натрия [18], каталитическое количество едкого кали в спирте [19], диэтил-амин [20], бутилат бензилтриметиламмония [21,22], гидрид кальция в метиловом спирте [23], тритон В (гидроокись бензилтриметиламмония) [24] и жидкий аммиак без добавок [25]. Выходы колеблются от 75 до 92%, за исключением тех случаев, когда используют нитро-олефин. Для получения таких высоких выходов важен выбор катализатора [21]. Ниже приведен пример применения фтористого калия в качестве превосходного катализатора реакции конденсации [26] [c.499]

I) Другие реакции конденсации альдегидов 1. Альдегиды жирного ряда соединяются с нитро.метаном и вообще с нитропарафинами при действии поташа, обра.яуя нитроалкоголи (см. т. И). Различные нитропроизводные углеводородов могут соединяться с таким количество, молекул альдегида, сколько ато-мов водорода стоит у углеродного ато.иа, связанного с нитрогруппой См. главу ((Нитрогруппа , т. IV. [c.138]

В реакции нитрила малоновой кислоты с амидинами конденсация всегда проходит по метиленовой группе без замыкания пиримидинового цикла по типу I [68]. Однако во всех случаях, когда метиленовая группа защищена азогруппой, алкильной группой или другой подобной группой, такая циклизация возможна, как, например, это наблюдается в реакции формамидина с бензолазомалононитрилом [69]. [c.202]

Циклическая система хиназолонов чрезвычайно устойчива к окислению, восстановлению и гидролизу другие реакции приводят к разрушению цикла. Неизвестны случаи распада хиназолона при простом химическом окислении. После кипячения в течение нескольких часов с концентрированной азотной кислотой 4-хиназолон количественно превращается в б-нитро-4-хиназолон [86]. Аналогично реагируют с дымящей азотной кислотой 2-метил-4-хиназолон [87 и бензоиленмочевина [88]. Окисление 2- или 4-хиназолона или дигидрохиназо-лона (т. е. 2- или 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохиназолина) перманганатом [3,84] или хромовой кислотой [89] дает бензоиленмочевину, которая далее не подвергается действию этих окислителей [83]. [c.291]

Прекрасным примером является превращение (1) в (2) 21, В смеси бензол — толуол при О требуется лишь 5 мин, чтобы реакция достигла положения равновесия, при котором в смеси содержится около 80% нитрила (2) и 20% исходного енона (1). Непрореагировавший енон (1) выделяют и снова вводят в реакцию и таким образом цианкетон (2) получают с общим выходом 91,6%. Реагент эффективен также и в других реакциях присоединения. Например, 6-метокси-тетралон-1, который не удавалось гидроцианировать другими методами, при обработке 2,3 экв реагента в смеси бензол — толуол при — 2У гладко превращается в циангидрин (4), который дегидратируется в (5) с выходом 85/О иепрореагировавишй (3) выделяют с выходом 12 ) [3], [c.194]

Образование в процессе нитрования, наряду с нитросоеди-н ниями, ряда побочных продуктов отмечалось уже давно Обычно в результате побочных процессов при нитровании получаются оксинитросоединения, что указывает на одновременное вхождение в органическую молекулу окси- и нитрогруппы Так, например, при нитровании нитробензола в качестве побочного продукта образуется 2,4,6-тринитрорезор-цин [6], а при нитровании нафталина в качесгве примеси образуется 2,4-динитро-а-нафтол [7] При нитровании бензола наблюдалось образование в качестве побочного продукта динитрофенола и пикриновой кислоты [8] Беннет [6] предполагает, что при нитровании нитробензола сначала образуется нитрофенол в результате взаимодействия с ароматическим соединением не азота нитрующего агента, а его кислорода, имеющего положительный заряд В результате последующего нитрования нитрофенола получается 2,3,4,6-тетранитрофенол, в котором, как известно, нитрогруппа в положении 3 отличается большой подвижностью, и при замене ее на оксигруппу образуется 2,4,6-тринитрорезорцин Однако, исходя из изложенного выше, нельзя объяснить образования м-хлорфенола при нитровании хлорбензола и ряд других реакций [c.7]

Механизм реакции нитрации при образований низших гомологов. Вначале было высказано следующее предположение сопровождающие реакцию нитрации сильные окислительные процессы приводят к превращению парафинов в жирные кислоты. Последние нитруются в а-положении и, отщепляя углв кислоту, превращаются в низшие парафины. Было отмечено, что к таким же результатам могут привести и другие реакции, например, взаимодействие свободного алкильного радикала с молекулой двуокиси азота. [c.47]

При наличии в молекуле нитрила других реакционноспособных функциональных групп полимеризация по нитрильным группам сопровождается другими реакциями, что приводит к образованию частично сшитых макромолекул. В случае хлорацетонитрила одновременно с полимеризацией протекают реакции меж- и внутримолекулярного дегидрохлорирования При нагревании комплекса 2СН2С1СЫ А1С1з до 380—400 °С на каждую молекулу хлорацетонитрила выделяется одна молекула хлористого водорода и образуется полимер. Этот полимер имеет наряду с сопряженными связями —С=Ы— сопряженные связи —С=С—. Он может состоять из звеньев следующего строения [c.379]

Без разрыва связи металл — лиганд протекает большое число других реакций. По этому типу идут реакции превращения азотсодержащих лигандов в аммиак, например путем окисления роданид-иона (37) и восстановления нитрит-иона (38), причем координированные лиганды часто сохраняют характерные для них химические свойства. Так, РС1з, [c.108]

Мешающие вещества. Одновременное присутствие сильных окиС" лителей (например, активного хлора) и нитрит-ионов исключено, так как они вступили бы в реакцию друг с другом. Реакции образования окрашенного соединения мешают ионы сурьмы, висмута, железа(III), свинца, ртути, но это предусмотрено в ходе определения ионы указанных металлов образуют осадки гидроксидов при нейтрализации раствора до pH = 7 и отделяются фильтрованием через мембранный фильтр. В присутствии ионов меди могут полу-, читься пониженные результаты вследствие каталитического ускорения этими ионами процесса разложения диазотированного соединения. [c.191]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например, пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенирования, сульфирования), весьма ийертеи. Он нитруется при 330° раствором азотнокислого калия в дымя- [c.85]

Нитрование крекинг-керосина, дизельного топлива и алкилфенола проводили с катализаторами по рекомендованным в литературе вариантам [104, 105]. В частности, нитровали различные алкилфенолы п-трет-бутилфенол, трег-бутил-п-крезол, алкилфенол с цепочкой Сго и др. Синтез проводили и в другом порядке нитровали фенол, затем проводили алкили-рование нитрофенола [104]. Далее, в случае необходимости, нитроалкилфенолы восстанавливали в соответствующие амины или проводили реакцию фор-мальдегидной конденсации с получением соединений типа 2,2-метилен-бис- (4-трег-бутил-6-нитрофенол) или 2,2-метилен-бис- (4-алкил-б-аминофенол). [c.170]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]