Теплота плавления органических соединений

По формуле (1, 157) определяют теплоту сгорания органических соединений в жидком состоянии. Если же требуется вычислить теплоту сгорания органических соединений, находящихся в других агрегатных состояниях, необходимо вносить соответствующие поправки, учитывающие теплоту плавления, теплоту испарения или теплоту растворения. С учетом поправки на агрегатное состояние теплота образования соединения будет равна [c.72]

Приложение VII. Теплоты плавления органических соединений [c.342]

Теплота плавления органического соединения дпл (в Дж/кг) составит [c.344]

Если отвлечься от приведенных выше случаев, взаимосвязи между строением решетки и теплотой плавления органических соединений в общем мало изучены. Эти взаимоотношения, несомненно, запутанны и теоретически их истолковать трудно [145]. [c.290]

Для органических соединений пл=0,58 и для неорганических пл=0,72. Согласно правилу Трутона зависимость между теплотой парообразования и теплотой плавления органических соединений выражается формулой [c.216]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

Пользуясь формулой (I. 8), можно вычислить теплоту сгорания большинства жидких органических веществ, если будут известны числовые значения тепловых поправок Д (табл. I. 1). В тех случаях, когда требуется вычислить теплоту сгорания органических соединений, находящихся в другом агрегатном состоянии, следует ввести соответствующие дополнительные поправки на теплоты плавления и испарения (парообразования). [c.13]

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Значение /С —для неорганических веществ / 0,7183 для органических 0,5839 для простых веществ —0,5583. Теплоты плавления соединений [c.200]

Плавление — переход вещества из твердого (кристаллического) состояния в жидкое обратный переход называется кристаллизацией. Зависимость температуры плавления от давления (кривая плавления) начинается в тройной точке и, предположительно, нигде не оканчивается, т. е. не имеет критической точки. В общем случае температура плавления Т л возрастает с ростом давления. Теплоту плавления можно оценить (с погрешностью около 10%) по следующим формулам [24] для углеводородов и кислородсодержащих органических соединений [c.185]

Кристаллы с молекулярной решеткой построены из целых молекул, закономерно расположенных в пространстве. Таковы, например, кристаллы многих органических соединений (бензола, нафталина и др.). В них связь между частицами, образующими кристалл, обусловлена теми же силами, что и притяжение между молекулами жидкости или газа. Силы эти имеют тоже электрический характер они много слабее, чем силы химической связи. Поэтому кристаллы с молекулярной решеткой обладают более низкими температурами плавления и меньшими теплотами плавления, большей летучестью и меньшей твердостью. [c.91]

Полученные эталонные препараты органических соединений двухвалентной серы (17 сульфидов, 3 производных тиофена и производное бензотиофена) 99,5—99,9% степени чистоты охарактеризованы теплотами плавления, криоскопическими константами, температурами кипения и плавления, а также плотностью, коэффициентами преломления для шести длин волн, динамической вязкостью и поверхностным натяжением при 20, 25 и 30° С. [c.74]

Однако эти трудности могут быть частично или полностью преодолены соответствующими видоизменениями в конструкции прибора и в проведении опытов. Например, многие исследователи, применяющие метод зонной плавки к органическим соединениям, предотвращают стекание жидкости из зоны расплава вертикальным ограждением зоны и продвижением ее в направлении сверху вниз. Чтобы ускорить отвод теплоты плавления, тигель искусственно охлаждают, пропуская вслед за расплавленной зоной последовательно горячую и холодную зоны. Опасности разрушения тиглей можно избежать, используя тефлоновый тигель [40]. В какой-то степени можно даже преодолеть трудности, обусловленные высокой вязкостью, используя один из методов размешивания расплавленной зоны [70]. [c.236]

В главе Отношения между физическими и химическими свойствами веществ Бутлеров в своем Введении перечисляет свойства, которые были уже изучены химиками плотность жидких и твердых органических соединений, термическое расширение, температуры плавления и застывания, температуры кипения, теплоемкости, теплоты плавления и испарения, калорические явления при химических реакциях — объект термохимии, сцепление и капиллярность ( волосность ), растворение, диффузии, диализ и осмос, лучепреломление и светорассеяние, дихроизм ( плеохроизм ), флуоресценция и фосфоресценция, вращение плоскости поляризованного света, химическое действие света и электричества. [c.194]

Использование этого способа оценки энтальпии гомологического ряда органических соединений в жидком состоянии привело бы к нелинейной зависимости энтальпии от числа метиленовых групп. Именно такая зависимость обнаружена экспериментально для теплоты плавления. Правило аддитивности второго порядка оказывается, однако, слишком сложным для п1 актиЧеского применения, если при этом участвует большое число структурных групп. Это правило в данном случае подразумевает сложение практически бесконечного количества вкладов пар групп. [c.80]

Простой метод определения температур плавления в капиллярах полезен при контроле идентичности и чистоты органических соединений, но он не пригоден для количественного определения примеси, так как по мере увеличения концентрации температура плавления становится менее резкой поэтому количественное определение должно проводиться более тонкими средствами. Более точным способом является определение по кривым охлажде-.ния или нагревания. Шарик термометра или спай термопары погружают в исследуемый образец и отсчитывают температуру за отрезок времени, в течение которого образец охлаждается (или нагревается), проходя через температуру плавления. Кривые охлаждения наиболее целесообразно использовать для материа- лов, которые плавятся заметно выше комнатной температуры. Образец нагревают до тех пор, пока он весь не расплавится, затем ему дают охладиться за счет теплоотдачи в окружающее пространство. Кривая, характеризующая чистое вещество, аналогична кривой, представленной на рис. 292. При температуре плав- ления (замерзания) происходит значительный расход тепла (скрытая теплота плавления), не сопровождающийся изменением температуры эта стадия обусловливает плато на кривой. В начале этого плато (участок а на рис. 292) обычно наблюдается впадина, связанная с переохлаждением. Это углубление не следует принимать во внимание, при проведении опыта его можно часто устранить прибавлением в качестве затравки крошечной крупинки твердого вещества, которая вызывает рост кристаллов. [c.374]

Соображения, приведенные в разделах III.14 и III.15, дают дальнейшие подтверждения справедливости теории — подтверждения если и не совсем прямые, зато основывающиеся на обширном материале. Уравнение (III.50) позволяет рассчитать значения у (поверхностной свободной энтальпии) из измеренных скоростей кристаллизации. Хотя величины не могут быть рассчитаны или измерены каким-либо другим способом, но, будучи получены из измерений скоростей зародышеобразования, они оказываются в простом соотношении со скрытой теплотой плавления исследуемых веществ. Это соотношение, как было показано, выдерживается для значительного числа металлов и некоторых неорганических и органических соединений. Как было показано в разделе III.15, существование такого соотношения само по себе свидетельствует [c.95]

Однако у органических соединений рост кристаллов должен проходить при естественной скорости, чтобы позволить молекулам занять соответствующее положение в кристаллической решетке. Кроме того, органические соединения кристаллизуются более медленно, чем металлы, так как их низкие теплопроводности препятствуют свободному отводу скрытой теплоты плавления. С другой стороны, очень малые скорости перемещения зоны выгодны, потому что они обеспечивают время для роста кристаллов правильной формы и для диффузии примесей из кристаллизующейся части. Скорость диф фузии в твердой части обычно очень мала, поэтому совсем незначительное количество примеси переход дит из расплава в уже закристаллизовавшуюся часть образца. [c.40]

Температуры плавления и скрытые Теплоты плавления некоторых простых органических соединений, плавящихся при температуре выше —80° [c.184]

Соответственно этому между теплотой испарения и теплотой плавления для органических соединений по правилу Трутона может быть установлена зависимость в следующем виде [c.101]

Однако теоретическое значение — Ai, рассчитанное из скрытой теплоты плавления, равно 0,27° С, т, е., несомненно, происходит довольно сильное взаимодействие между хлором и названными соединениями. Дальнейшие исследования этих систем, а также сравнение их, например, с системой хлор — гексан, в которой химическое взаимодействие минимально, следует лишь приветствовать. Поскольку доказано существование иона I5 в водной среде, следовало бы изучить также действие жидкого хлора на хлориды крупных органических катионов. Учитывая энергию решетки, наиболее вероятным в этих случаях следует считать образование устойчивого полихлорида. Необходимо также изучить возможность комплексообразования с кислотами Льюиса, в особенности с пентахлоридом сурьмы. [c.270]

При расчетах теплоты плавления органических соединений лучше всего, видимо, принять энтропию плавления Ьпл/Тал равной 13,5 ккал1(кмоль град). [c.19]

Как уже говорилось выше, водород также можно присоединить к галогенам, так как он может образовать ионы Н", которые, как и ионы галогенов (F , l", Вг, I, At ), изоэлектронны атомам благородных газов (соответственно Не, Ne, Аг, Кг, Хе, Rn). К этому признаку сходства можно добавить газообразное состояние водорода, двухатомность его молекул, легкость замещения водорода в органических соединениях галогенами, близость энергий разложения молекул На и Hal2, соизмеримость потенциалов ионизации водорода и первых потенциалов ионизации галогенов и т, д. Разумеется, нельзя не учитывать отличие водорода от галогенов (оно обусловлено тем, что галогены как р-элементы образуют соединения, в которых имеют степень окисления больше единицы). Однако аналогия в свойствах водорода и галогенов более значительна, чем в свойствах водорода и металлов (см. стр. 90). Есть еще один серьезный довод в пользу этого утверждения — результаты применения методов сравнительного расчета. На одном примере это иллюстрируется рио. 37 на нем сопоставлены температуры и теплоты плавления в ряду галогенов точка для водорода оказалась на одной прямой о точками для гало- [c.95]

Наличие водородной связи объясняет особенности ряда веществ. К этим особенностям относят ассоциацию молекул у спиртов, воды, кислот, что приводит к аномально высоким температурам плавления и кипения. С водородной связью связано наличие димера состава H2F2 и образование кислых солей типа КНРг, NaHp2. Из-за наличия водородных связей фтороводородная кислота в отличие от хлороводородной, бромоводородной и иодоводо-родной является слабой. Возникновением водородных связей объясняются такие свойства воды, как аномально высокие температуры плавления и кипения, большая диэлектрическая проницаемость, большие теплоемкости и теплоты испарения. Водородная связь играет большую роль в свойствах многих органических соединений и биологически важных веществ, например таких, как белки и нуклеиновые кислоты. [c.38]

Теплота плавления. Теплоту плавления пл пока не представляется возможным вычислить с высокой степенью точности. Известно, что мольная энтропия плавления пл/Гпл составляет для металлических элементов 2,2 ккал1(кмоль-град), для неорганических соединений 5—7 ккалКкмоль-град), для органических соединений 9—14 к/сал/Склоль [c.19]

Теплота плавления ЛЯпл органических соединений [c.79]

Все описанные вьппе калориметрические методы (кроме калориметров Моравца [28, 29]) применимы только для измерения теплоты испарения веществ с давлением пара выше 0,5-1 мм рт. ст. Прецизионные измерения давления пара и энтальпии парообразования органических соединений, использованные Е. Моравцем как контрольные точки, были проведены при высоких температурах и давлениях. Область экстраполяции обычно превышала интервал измерений или была с ним одного порядка, поэтому надежность экстраполированных величин невелика, особенно в случаях перехода через точку плавления или фазового перехода в области экстраполяции (т.е. для всех исследованных твердых органических веществ). Значения давления пара слаболетучих соединений, полученные методами истечения из камеры Кнудсена или испарением со свободной поверхности, недостаточно надежны, чтобы дать необходимую для проверки работы расширения пара точность, тем более что в этих методах используется тот же принцип истечения пара и измеряемое давление не является равновесным давлением насыщенного пара. [c.48]

А, с =6,13 А, с/а = 1,633. Рентгеновская плотность 0,088 г/см . Теплота плавления 14 кал/г. Сжимаемость твердого В. наибольшая по сравнению со сжимаемостью твердых тел и составляет (т-ра 4,2 К, давление 10 000,йт) 4,8 10 см /кг. В. плохо растворяется в воде (нри т-ре 20° С в 100 объемах воды растворяется 1,82, при т-ре 80° С — 0,85 объема В.). Еще меньше растворимость В. в органических растворителях. В небольших количествах растворяется во всех расплавленных металлах, во многих (никеле, платине и др.) хорошо, особенно в палладии (850 объемов на 1 объем палладия). При высоких т-рах растворяется в огнеупорных материалах, в кварце (при т-ре 690° С и давлении 788 мм рт. ст. содержится 6,0 X X Ю" г1см В.). В.— один из самых реакционноспособных хим. элементов, непосредственно взаимодействует со мн. лшталлами и неметаллами, входит в состав мн. неорганических и почти всех органических соединений. В обычных условиях молекулярный В. малоактивен. Однако при нагревании вступает в реакцию со мн. хим. элементами с кислородом образует воду (пре- [c.197]

Етв. и Ежидк. — энергии активации разложения вещества соответственно в твердой и жидкой фазе, а разность ( тв.—Дкидк.) должна быть равна скрытой молярной теплоте плавления. Для большинства органических соединений скрытая теплота плавления равна 10— 50 кал г. Таким образом, для вещества с молекулярным весом 200 и скрытой теплотой плавления 25 кал г Ети.— жпдк.) = 5000 кал моль. [c.348]

Пока еще нельзя сказать, что описанный выше в общих чертах метод зонной плавки легко применим к органическим соединениям. Главными причинами этого являются а) низкое поверхностное натяжение органических соединений, которое приводит к стеканию расплавленного в зоне вещества на вновь окристаллизованное твердое вещество и во многих случаях не дает возможности использовать плавающую зону б) их низкая теплопроводность, которая лимитирует скорость отвода теплоты плавления и приводит в случае больших слитков к неоднородности зоны при ее движении до центра в) большое увеличение объема при плавлении, приводящее к разрушению стеклянных или кварцевых тиглей г) высокая вязкость многих органических веществ, которая затрудняет сегрегирование примесей на границе раздела расплав — кристалл. [c.236]

Стекла обычно определяются как переохлажденные жидкости. Быстрая закалка расплавленных силикатов, алюмосиликатов, боратов, метафосфатов и многих органических соединений приводит к образованию сравнительно устойчивых переохлажденных расплавов. Тамман в своих классических опытах исследовал физико-химические свойства переохлажденных расплавов, характеризующихся высокой вязкостью и упругой деформацией. Стекла во многих отношениях подобны по своим механическим свойствам типичным твердым телам, т. е. кристаллическим веществам. Между ними имеются, однако, отчетливые различия для стекол характерно отсутствие физической анизотропии и определенных постоянных точек плавления. На отсутствие резких явлений плавления в стеклах уже давно указывал Хитторф (Ш82 ) в связи с стеклообразной модификацией селена, в которой во время размягчения не было обнаружено никаких термических эффектов, отвечающих выделению теплоты плаЕления крис-та.члическими веществами. [c.182]

Выбор подходящего оборудования для зонной очистки органического вещества может быть сделан только в том случае, если известна приблизительная величина температуры плавления. Знание величины скрытой теплоты плавления полезно при выборе условий для опыта зонной плавки. Например, предположим, что был проведен опыт зонной плавки бензойной кислоты (т. пл. 122°, скрытая теплота плавления 33 кал/г), и попытаемся провести зонную плавку р-нафтола. Так как температура плавления того соединения равна 122° и скрытая теплота плавления составляет 37 кал1г, то для его обработки выбираются те же условия, что и при обработке бензойной кислоты. [c.184]

Существует множество исключений из приведенных правил поэтому их допустимо применять только при полном отсутствии каких-либо прямых или косвенных экспериментальных данных. Наиболее разительные исключения из правил дают N9O4 (энтропия плавления равна 13,4 единицам) и H l и НВг (энтропия плавления равна всего 3,0 единицам). В случае H l и НВг отсутствие разрыва на кривой зависимости диэлектрической постоянной от температуры вблизи точки плавления рассматривается как доказательство того,. что молекулы НС1 и НВг в кристалле вращаются относительно своих центров тяжести. Следовательно, молекулы уже имеют вращательные степени свободы, характерные для жидкого состояния, и энтропия плавления оказывается меньше, чем должна была бы быть при истинном переходе твердого тела в жидкость. Помимо многочисленных неорганических веществ, молекулы которых обладают вращением в твердом состоянии, становится известным все большее и большее число органических соединений как алифатического, так и ароматического ряда, диэлектрические свойства которых указывают на наличие вращения молекул в твердом состоянии. В общем, вращение оказывается возможным в соединениях, обладающих элементами сферической или круговой симметрии поэтому низкие теплоты плавления следует ожидать именно у таких соединений. [c.27]