Вычисление констант распределения

Д. Вычисление констант распределения [c.267]

При значении Д > 1 осадок обогащен микрокомпонентом, а при значении /) < 1 микрокомпонентом обогащен раствор. Для вычисления константы распределения на основании экспериментальных данных применяется формула [c.299]

Сопоставляя вычисленные константы распределения кх, 2, кз, k , делают заключение о справедливости закона распределения в его простейшей форме для исследуемой системы и вычисляют среднее значение коэффициента распределения уксусной кислоты в воде и изоамиловом спирте при комнатной температуре. [c.115]

При точном вычислении константы распределения следует пользоваться не концентрациями, а активностями. В ряде случаев значения активности и концентрации совпадают. Так, коэффициенты активности неэлектролитов и слабых электролитов в водных растворах при всех концентрациях близки к единице. Коэффициенты активности органических веществ в неводных растворах при концентрациях около 0,1 моль/л и ниже равны единице [9]. [c.9]

Этим обстоятельством можно воспользоваться для приближенного вычисления константы распределения, особенно в тех случаях, когда эта величина или очень мала, или очень велика. [c.69]

Зная степень ионизации, находят концентрацию неионизированных молекул, равную Св(1 — а). Последнюю величину используют при вычислении константы распределения Ро и констант в уравнении изотермы экстракции. [c.112]

Для вычисления констант распределения слабых оснований пользуются аналогичным уравнением [c.123]

Аналогичный способ пригоден и для вычисления констант распределения неэлектролитов [c.125]

При вычислениях констант распределения кислот (или оспо-ваний) следует учитывать, что в результате ионизации концентрация неионизированных молекул кислоты (НА) в водном растворе несколько меньше определяемой экспериментально общей концентрации кислоты (НА + Н+). Степень ионизации а вычисляют по формуле, вытекающей из известного закона разбавления [c.63]

Этим обстоятельством можно воспользоваться для приближенного вычисления констант распределения, особенно в тех случаях, когда эта величина или очень мала, или очень большая. Например, растворимость дитизона в хлороформе 17,8 г/л, в воде — [c.100]

Для определения к " и [31 ] в уравнении (8.417) используются ранее вычисленные константы, предполагаемое распределение источников и результаты вычислений для предыдущей грунны. Вычисление можно начинать, например, с центра внутренней зоны, где предполагается, что функция (0) конечна таким образом, [c.389]

Составление ориентировочной таблицы распределения выходов и температур по полкам (или построение J — /-диаграммы). Вычисление констант равновесия, определение равновесного выхода по формулам Хр = 1(То) и построение равновесной кривой [c.116]

Подробно процедура динамического изучения реакции столкновения атом-двухатомная молекула методом классических траекторий изложена в работе [299] на примере расчета реакции обмена Н- -Н2, характеризующейся отличной от нуля энергией активации. В работе детально описан выбор системы координат, в которой происходит расчет классических траекторий. Выбор начальных условий для расчета траекторий организован так, чтобы в максимальной степени воспроизвести квантовые состояния реагентов. Приведены уравнения, устанавливающие связь между начальными и конечными квантовыми состояниями системы и классическими переменными. При исследовании динамики отдельных траекторий получается кинетическая информация различной степени детальности. На первом этапе определяется вероятность реакции и через нее полное сечение реакции как функции начальных состояний реагентов и конечных состояний продуктов. Затем вычисляется константа скорости реакции как интеграл от полного сечения реакции при определенном распределении начальных состояний реагентов. Для вычисления термической константы скорости используется максвелловское распределение по скоростям молекул и больцмановское распределение по внутренним состояниям. Очевидно, что такой подход может быть применен для вычисления констант скорости в нетермических условиях, т.е. при различных температурах, соответствующих различным степеням свободы, и при отклонениях от максвелл-больцмановского распределения. Это позволяет, в частности, моделировать методами классических траекторий неравновесную кинетику процессов в плазмохимических системах, газовых лазерах и в верхних слоях атмосферы. [c.57]

Функция 1(т) характеризует, например, распределение времени жизни активной молекулы АВ (без столкновения с частицей среды М), образованной в процессе рекомбинации А -ь В АВ. Такая молекула может спонтанно диссоциировать или дезактивироваться путем столкновения АВ М АВ -н М. В суммарном процессе рекомбинации существенно распределение времени жизни по отношению к спонтанному распаду и к дезактивации. Следовательно, для вычисления, константы скорости рекомбинации (или связанной с ней принципом детального равновесия константы мономолекулярного распада) необходимо знать (г). [c.72]

Будем рассматривать траекторию молекулы в фазовом пространстве. Определим величину т как время, за которое изображающая точка из заданной начальной области фазового пространства достигает некоторой поверхности 5 . Если точку в начальном фазовом пространстве выбирать случайным образом, то г будет случайной величиной, которую можно охарактеризовать некоторой функцией распределения 1 т), связанной с 5к. Если 5к соответствует критической поверхности, то функцию / кр (т) можно использовать для вычисления константы скорости распада. [c.75]

Кривые распределения циркония и гафния, выражающие зависимость коэффициентов распределения элемента от равновесной концентрации адденда в водной фазе, представлены на рис. 1. Для вычисления равновесной концентрации адденда необходимо было знать характеристики р-дикетона —константу диссоциации Кд и константу распределения Р. Эти данные были получены предварительно (табл. 1). [c.173]

Для вычисления коэффициента распределения К (константы фазового распределения или равновесного отношения фаз) компонента между раствором и газом надо знать его концентрации в паре у и в жидкости х.. [c.145]

Поскольку избирательность (5 = /г) и коэффициент распределения (ф = 7з) известны из анализов, можно произвести расчет константы скорости. Учитывая экспериментальные трудности, ступенчато вычисленная константа довольно сильно колеблется, но в общем получается среднее значение 0,18 (г N л-сутки К О сходимости можно судить путем сопоставления данных, полученных из анализа (г/эксп), с данными, полученными расчетным путем (г/выч) данные приведены в табл. П1-3 и на рис. П1-4, а, где непрерывные кривые соответствуют расчетным данным. [c.229]

Во всех формулах для вычисления функции распределения по энергиям активации о Е) обязательно фигурирует величина энтропийного множителя кд константы скорости реакции, принимаемая при статистическом анализе неизменной для всей поверхности и определяющая тот интервал значений Е, которому отвечает вычисляемая функция распределения. Аналогичную роль в теории адсорбционного равновесия играет величина Ъд — энтропийного множителя обратного адсорбционного коэффициента. [c.312]

Вычисление констант устойчивости еще более усложняется для систем, в которых Л >2 и с+>0. Так как измерения по распределению следует проводить преимущественно при низкой и постоянной загрузке смолы, то метод соответственных растворов (гл. 3, разд. 2, А) не применим, даже если < в зависит только от а. Более того, поскольку для комплексов катиона с анионным лигандом (и для комплексов с незаряженным лигандом), график зависимости Яв от а не будет проходить через четкий максимум или минимум. Так, хотя уравнение (11-6) для ()в(а) совершенно аналогично спектрофотометрическому соотношению (13-4), методы расчета Р1 и Рз по координатам экстремального значения в спектрофотометрической функции (й) для систем, в которых N — 2 (гл. 13, разд. 1,Б), [c.295]

Таким образом, если величина Pi определена, то функция р2(а) и отсюда константы устойчивости Рг,.. ., pjv могут быть вычислены. Эта упрощенная методика иногда используется без серьезных ошибок даже для систем, в которых с+=2, если величина 2 намного ниже величины или Так, например, сорбция однозарядного катиона Се(СНзСОО)г настолько мала, что не влияет на вычисление констант устойчивости ацетатных комплексов церия(П1) [19], однако влияние однозарядной формы более существенно в системе иодида индия [3]. В системах, где происходит распределение только свободной центральной группы, с+=0, Ti = T2 = 0, и уравнение (11-15) принимает вид уравнения (11-10). [c.298]

Использование системы яшдкость—жидкость и особенно жидкость—нар в хромато-распределительном варианте даст возмоншость определения физико-химических величин с гораздо большей точностью, чем это достигается в настоящее время с помощью жидкостной или газовой хроматографии, так как при этом на коэффициенты распределения не оказывают влияния адсорбционные явления. Определение констант распределения в статическом и динамическом режимах при концентрациях от бесконечного разбавления до пределов растворимости или до 100%-ной концентрации и вычисление термодинамических функций на этой [c.109]

Для вычисления Ер при различных значениях pH раствора необходимо знать константу распределения и константу [c.322]

В методе, предложенном Пиленом и Конником для вычисления молярного коэффициента погашения комплекса циркония с теноилтрифторацетоном (ТТА), используется константа распределения этого комплекса между двумя растворителями. [c.43]

Учитывая указанные трудности, по-видимому, целесообразно при вычислении констант вводить в расчет всю априорную информацию об интервалах их возможных значений, а также о соотношениях между скоростями отдельных реакций, т. е, все те сведения, которыми располагает исследователь, приступая к подробным кинетическим опытам. В работе 183] на примере ряда схем параллельных, последовательных и парал-лельно-последовательных реакций показано, что при привлечении дополнительной информации значительно увеличиваются возможности расшифровки механизма по экспериментальным данным и повышается надежность полученных результатов. Авторам это удалось показать путем моделирования на вычислительных машинах кинетического эксперимента с нормально-распределенной погрешностью и его последующей обработки. Из сказанного можно сделать вывод о том, что математические методы и вычислительная техника не могут в настоящее время без интуиции исследователя полностью решить задачу расшифровки механизма сложных реакций. Однако математические методы могут оказывать и оказывают исследователю большую помощь применяя вычислительные машины, удается из тех же экспериментальных данных извлечь значительно больше количественной информации, чем это может сделать химик-кинетик даже при самом тщательном анализе результатов эксперимента. [c.301]

Переход от координационного механизма экстракции к гидратно-сольватному сопровождается уменьшением коэффициентов корреляции констант экстракции с 0 и а некоторые корреляции даже не находят однозначного объяснения с позиций электронной теории органических соединений. Подобные закономерности наблюдаются, например, при экстракции соляной кислоты спиртами. В этом случае тенденция к увеличению экстракции кислоты с уменьшением молекулярной массы спирта может быть объяснена определяющим влиянием гидратации в органической фазе на равновесие. Действительно, значения констант распределения Ро,о, вычисленные по уравнению (П.22), слабо зависят от природы спирта (табл. П. 15). Этот результат согласуется с малым влиянием структуры спирта на энергию сольватации хлористого водорода в безводных спиртах. [c.89]

Равновесие в гетерогенных процессах, определяющее равновесный выход продукта, зависит от температуры, давления и концентраций взаимодействующих веществ. Расчеты гетерогенного равновесия производят на основе уравнений (IV,5) — (IV,30) для вычисления констант равновесия химических реакций, а также правила фаз и закона распределения вещества. [c.75]

Составление ориентировочной таблицы распределения выходов и температур по полкам (или построение x — t диаграммы). Вычисление констант равновесия, определение равновесного выхода по формулам Xp = f Kp) и построение равновесной кривой (см. также главу II и IV). Расчет оптимальных температур для каждой стадии процесса и построение кривой оптимальных температур [уравнения (IV, 15) (IV,32), пример 11, глава (IV)]. [c.155]

Полученный экспериментально профиль давлений сопоставляется с профилем, рассчитанным по различным уравнениям. На рис. 6,4 показано замеренное и вычисленное теоретически распределение давлений при каландровании. Поскольку вязкость материала неизвестна, для вычисления профиля давлений необходимо определить из условий опыта константы, входящие в уравнения. [c.433]

Исходные данные Начальная скорость со (см сек 1 Вычисленная константа распределения fmax o 5= 1 Макси- мальная найденная скорость сек Максимальная скорость, вычисленная [c.114]

В методе, предложенном Циленом и Конником [10], для вычисления молярного коэффициента погашения комплекса циркония с тено-илтрифторацетоном (ТТА) используют константу распределения этого комплекса между двумя растворителями. Мак Ви [И] установил, что цирконий образует с ТТА комплекс в соотношении 1 1 (если отсутствуют гидролиз и полимеризация) по уравнению реакции [c.24]

Вычисленные значения констант распределения незаряженных комплексов и (VI) между СНС1з и НгО [c.80]

Это легко объяснимо. Добавляемый электролит оказывает высаливающее действие на компоненты системы. Если химические свойства последних одинаковы, то пропорционально изменяются их концентрации в сосуществующих фазах, что должно выразиться в постоянстве величины О. Вместе с тем, константа распределения Км при разных составах жидкой фазы изменяется, поскольку при вычислении ее учитывается изменение концентрации только микрокомпонента. При добавлении выса-ливателей значение Км всегда возрастает. [c.49]

Мы не рассматривали здесь энергетических измененнй, связанных с частичной дегидратацией фиксированной группы, необходимой для того, чтобы цротивоион мог к ней приблизиться. В этом не было необходимости, так как в нашем рассуждении важны были только разности энергий. Однако при вычислении констант селективности учет частичной дегидратации фиксированной группы необходим, потому что суммарный энергетический эффект влияет на равновесное распределение противоионов между ближайшим окружением фиксированных групп и объемом набухшего ионита. / . [c.167]

Метод, развитый Берзоном, был также успешно применен для вычисления зарядового распределения в NaBp4 [28], для которого были определены константы квадрупольного взаимодействия, как Na, так и В. [c.185]

С точки зрения теоретической трактовки равновесные реакции представляются наиболее простыми, поскольку при вычислении констант скоростей через сечения или микроскопические константы может быть использована больцмановская функция распределения, что существенно упрощает статистическую часть задачи. Более того, часто возможно и упрощение динамической части задачи путем введения понятия активированного комплекса и использования метода переходного состояния для расчета макроскопической константы [5]. Только на этом этапе, когда константа скорости выражается через свойства переходного комплекса, а не только через свойства исходных молекул, возникает вопрос о функции распределения активированного комплекса, которая в рамках метода переходного состояния полагается равновесной. Как показывают расчеты для некоторых моделей, это предположение в действительности не выполняется [6]. Однако это нарушение равновесного распределения но состояниям активированного комплекса не имеет отношения к неравновесным эффектам в химических реакциях, поскольку оно не является следствием реакции, а следствием тех упрощающих предположений, которые используются при вьгаислении константы скорости в условиях существования равновесного распределения по состояниям реагирующих молекул. [c.54]

Для атомов иода надо учитывать только одно значение y,==y, поэтому функция распределения на грамматом равна 4. Вычисленные константы диссоциации были сравнены с экспериментальными определениями Штарка и Боденштейна совпадение, как видим, исключительно хорошее. [c.80]