Расщепление перманганатом

Весьма ценные данные для изучения структуры витамина А были получены при реакциях окислительного расщепления перманганатом калия его молекулы. Было установлено, что в со- [c.678]

В тех же условиях, но при использовании водного перманганата происходит окислительное расщепление. В этом случае один из фрагментов имеет на один углеродный атом меньще, что указывает на возможное образование енола и а-кетокарбоновой кислоты в качестве промежуточных продуктов [1308] [c.386]

При окислительной деструкции керогена кукерсита щелочным раствором перманганата калия деградация начинается с расщепления керогена на многофункциональные циклические кислоты со средней молекулярной массой выше 1000. После ступенчатого окисления высших твердых полифункциональных кислот 24% углерода было получено в виде насыщенных моно- и дикарбоновых кислот и 50%—в виде промежуточных вязких полифункциональных кислот, при доокислении которых 71 % углерода переходит в насыщенные кислоты. При этом идентифицированы пропионовая, масляная, валериановая, капроновая, энантовая, янтарная, глута-ровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая, себаци-новая и другие кислоты [16, с. 146]. [c.167]

Расщепление колец алициклических соедииеиий. 1, Циклические ненасыщенные углеводороды и их производные при окислении легко расщепляются по месту двойной связи. Окислителями могут служить перманганат калия (Вагнер) и озон (Гарриес). Реакции протекают совершенно так же, как и в этиленово у[ ряду, т. е, окисление перманганатом протекает через промежуточное образование (поддаю- [c.774]

Окислительное расщепление пинена перманганатом приводит к образованию пиноновой, пиновой и норпиновой кислот [c.840]

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

При окислении алкенов перманганатом калия в кислой среде происходит окислительное расщепление двойной связи с образованием одной (в случае симметричных алкенов) или двух (в случае несимметричных алкенов) одноосновных карбоновых кислот. Исходный алкен является несимметричным, поскольку по условию задачи образует две кислоты [c.216]

При каталитическом гидрировании перекисной фракции получалась смесь метиловых эфиров оксистеариновых кислот, например IV. Эфиры оксикислот были дегидратированы над борной кислотой до смеси эфиров моноеновых кислот (например, V), которые после омыления, окислительного расщепления перманганатом и перйодатом и удаления низкомолекулярных одноосновных кислот перегонкой с паром приводили к образованию смеси дикарбоновых кислот [c.609]

Ундекандикарбоновую (брассиловую) кислоту получают щелочным плавлением 12-оксистеариновой или окислительным расщеплением перманганатом и иодатом калия 11-эйкозановой кислот. По первому способу смесь, состоящую из 75 г 12-оксистеариновой кислоты, 32 г едкого натра, 99 г воды и 3 г окиси кадмия, нагревают в течение 14 ч при 325—330 °С. В продуктах реакции найдено 21,3 г смеси 1,10-декандикарбоновой и 1,11-ун-декандикарбоновой кислот. При аналогичной обработке 12-кето-стеариновой кислоты получено 26 г той же смеси дикарбоновых кислот [4]. [c.225]

В результате каталитического гидрирования сантонин превращается в гексагидросантонин, который при дегидрировании селеном дает 1-метил-7-этилнафталин (с декарбоксилированием). Получение большого числа производных, между прочим, окислительным расщеплением перманганатом подтверждает принятое строение. [c.862]

Выше уже указывалось, что четырехокись осмия взаимодействует с непасыщеппыми группами и в случае простых олефинов вызывает расщепление двойных связей. Криджи [21], однако, нашел, что некоторые олефины, папример аценафтилен, инден, / 2 3-дигидронафталин и 9,10 окхалип, образуют с четырехокисью осмия твердые окрашенные комплексы, содержащие моль четырехокиси осмия на моль олефина. В соответствии с предположением Беезекена [10], что четырехокись осмия присоединяется к двойной связи таким же образом, как ион перманганата. [c.366]

При употреблении более канцентрированных растворов перманганата происходит более глубокое окисление с расщеплением молекулы в наиболеее слабом меате цепи, а именно, по месту двойной связи [c.29]

Окисление. Различные авторы использовали окисление как для изучения структуры асфальтенов, так и для получения практически важных продуктов [296, 323—327]. Окисление осуществляли азотной кислотой, пероксидом натрия, дихроматом калия, гипохлоритом натрия, перманганатом калия, озоном, кислородно-воздушной смесью, воздухом. В двух последних методах реакции проводятся под давлением. Во всех перечисленных случаях происходит деструктивное окисление, глубина которого зависит от многих факторов реакции. Неглубокое окисление, например, пероксидами натрия, водорода, дихроматом натрия проходит медленно, с небольшим выходом продуктов окпсления и идет по двум направлениям 1) окисление циклоалкановых фрагментов молекул до ареновых и окисление активных метиленовых групп до кетонов, 2) частичное расщепление циклоалкановых и ареновых колец с образованием карбоксильных групп. Окисление воздухом под давлением в водно-карбонатном и водно-щелочных растворах [327, 328] —к большому числу параллельно-последовательных реакций окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. [c.292]

Последние могут быть восстанов гены, например, с помощью МэгЗОз до гликолей, а при действии Н2О2 распадаются на альдегиды и кетоны. Таким образом, эти реакции сравнимы с окислением олефинов перманганатом калия и расщеплением их озоном (Криге). Согласно другим наблюдениям, продуктами взаимодействия олефинов с Н2О2 и 0504 могут быть также гликоли. [c.66]

Для установления строения ненасыщенных карбоновых кислот применимо прежде всего окисление перманганатом калия нли озоном. В nepBOivi случае к двойной связи сначала присоединяются две гидроксильные группы. В образовавшихся при этом диоксикислотах окислению подвергаются атомы углерода, связанные с гидроксильными груп-нами, и происходит расщепление углеродной цепи в том месте, где была расположена двойная связь [c.256]

Строение орселлиновой кислоты было доказано, с одной стороны, ее термическим расщеплением на орсин и углекислоту, а с другой стороны, синтезом, который был осуществлен путем окисления орсиналь-дегида (полученного по способу Гаттермана из орсина, синильной кислоты и хлористого водорода) перманганатом в ацетоновом растворе [c.664]

Как циклобутен, так и насыщенный циклобутан при комнатной температуре представляют собой газы циклобутан сжижается при —15°. В то время как ненасыщенное соединение легко присоединяет бром и мгновенно восстанавливает перманганат калия, ц1п<лобутан не реагирует на холоду ни с иодистоводородной кислотой, ни с перманганатом. Однако прн 180° он восстанавливается водородом в присутствии никеля до бутана с расщепление - кольца. [c.784]

А -п-Ментен известен как в недеятельной, так и в обеих оптически деятельных формах ([а]д 112,7°). Ои киппт при 168° и имеет запах, напоминающий запах цимола. Окисление А -ментена перманганатом калия протекает через ряд стадий (промежуточные продукты могут быть выделены) и приводит к образованию р-метиладипиновой кислоты это расщепление доказывает его строение [c.812]

Поэтому кверцит следует рассматривать ка i пеитаоксициклогексан в пользу такого строения говорит также его окислительное расщепление, которое при применении азотной кислоты приводит к слизевой кислоте (и триоксиглутаровой кислоте), а при использовании перманганата калия — к малоновой кислоте (Килиани) [c.818]

При. дейст-вии перманганата, калия сабинен, окисляется сначала до сабинакетона, а затем до а-танацетогендикарбоновсй кислоты. По этим продуктам расщепления можно установить положение двойных связей в молекуле сабинеиа и наличие в ней циклопропанового кольца [c.837]

При каталитическом гидрировании р-каротин присоединяет 11 молекул водорода (Цехмейстер) следовательно, в его молекуле имеется И двойных связей. Окисление 3-каротина перманганатом приводит к образованию уксусной (4 мол.), а также 1,1-диметилглутаровой, 1,1-ди-метиляитарной и диметилмалоновой кислот при расщеплении озоном получается героновая кислота. На основании этих данных -каротину можно приписать приведенную ниже формулу, согласно которой он является продуктом циклизации ликопина (Каррер) [c.857]

Зеаксантин С оНзеОг является красящим веществом кукурузных зерен и содержится также в виде эфира в других плодах и цветах. Зеаксантин и ксантофилл листьев изомерны друг другу и очень близки по строению, но зеаксантин является производным не а-, а 3-каротина. Прн расщеплении зеаксантииа перманганатом получается только 1,1-ди-метилянтарная кислота и не образуется диметилглутаровой кислоты следовательно, гидроксильные группы должны быть расположены в углеродном кольце таким образом, чтобы диметилглутаровая кислота не могла образоваться. Этому условию удовлетворяет приведенная ниже формула (Каррер), подтвержденная и другими наблюдениями, а также [c.859]

Глиоксалины устойчивы по отношению к восстановителям. Они не изменяются и при действии такого окислителя, как хромовая кислота, но полностью расщепляются при окислении перманганатом калия прн денствин же на них озона происходит расщепление двойной связи—С=С— [c.1002]

Рассмотренные синтезы не оставляют никакого сомнения относительно строения хинолина. При окислении хинолина перманганатом калия происходит расщепление бензольного ядра и образуется а,13-пири-днндикарбоновая кнслота (хинолиновая кислота) [c.1021]

При окислении изохинолина перманганатом калия образуются фталевая и цинхомероновая кислоты. Это расщепление подтверждает формулу строения основания [c.1031]

Такое строение подтверждается различными реакциями расщепления кониина до производных н-октана так, сам кониин может быть восстановлен иодистым водородом до н-октаиа, его N-бeпзoи,гтlJHoe производное при окислении перманганатом калия образует 6-амкнооктановую кислоту,апри действии пятихлористого фосфора—1,5-дихлор-н-октан. [c.1065]

Глубокое окисление берберина перманганатом калия в щелочном растворе приводит к образованию гемипиновой и гидрастовой кислот, окисление азотной кислотой — к бербероновой (пиридинтрикарбо-новой) кислоте. Эти продукты расщепления не оставляют сомнения в природе трициклической системы берберина. [c.1103]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Кислота II легко реагирует с малеиновым ангидридом (в реакцию вступает транс-транс-диеновая система) с образованием продукта присоединения по Са и Сц. Это было показано окислительным расщеплением аддукта перманганат-периодатной смесью, приводящим к образованию капроновой кислоты, которая была идентифицирована с помощью газовой хроматографии. Позднее (1962) канадские исследователи выделил] , из масла семян Ja aranda mimisifolia геометрический изомер кислоты II, имеющий строение цис-транс-цис-октлАск гщ - [c.594]

О структуре ненасыщенны < кислот судят на основании их окислительного расщепления и идентификации образующихся фрагментов. Окисление метилового эфира моноолефиновой кислоты перманганатом калия в ацетоне приводит к образованию смеси одно- и двухосновных кислот, из которой одноосновная кислота может быть выделена путе м экстрагирования петролейным эфиром (Хилдич , 1925) [c.594]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Кратные углерод-углеродные связи очень чувствительны к действию хромовой и азотной кислот или перманганата. Вначале идет присоединение двух гидроксильных групп [цис-гидроксилцрование, см. уравнение (Г.4.23)]. Образовавшийся таким путем гликоль обычно тут же окисляется далее с расщеплением углерод-углеродной связи, при этом образуются кислоты или кетоны [c.32]