Введение (гомологи бензола)

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

При хлорировании или бромировании гомологов бензола галоген может быть введен либо в кольцо, либо в боковую цепь. [c.776]

АЛКИЛИРОВАНИЕ — реакция введения алкила в молекулу органического вещества. На выход п скорость реакции влияют концентрация реагирующих веществ, температура, катализатор. А. широко применяется в промышленности для синтеза высокооктановых топлиз, для получения гомологов бензола, простых и сложных эфиров, аминов и др. [c.16]

Синтезы гомологов бензола алкилиро-ванием ароматических углеводородов. Большое значение имеет алкилирование ароматических углеводородов, т. е. введение в бензольное ядро алкильных радикалов при этом получаются различные гомологи бензола. Алкилирование осуществляется различными методами. Например, при действии на бензол хлористых алкилов в присутствии безводного хлористого алюминия (катализатор) атомы водорода ядра замещаются радикалами и с выделением галогеноводорода образуются гомологи бензола (реакция Фриделя — Крафтса, 1877). Например [c.339]

Производные бензола с галоидами в боковой цепи образуются при хлорировании или бромировании гомологов бензола при повышенной температуре. Например, при пропускании хлора через кипящий толуол в зависимости от количества введенного хлора можно последовательно получить хлористый бензил, бензальхлорид или бензотрихлорид. [c.48]

Гомологи бензола хлорируются и бромируются легче, чем бензол. При этом галоид может или вступить в боковую цепь или заместить водород бензольного кольца. Так, при введении хлора в боковую цепь толуола получается хлористый бензил СяН СНаС , названный так по радикалу бензилу СдН СНа—. [c.438]

Как установил Г. Блан [38], реакция распространяется и на гомологи бензола, т. е. является новым методом введения СНзС -группы в ароматическое кольцо с выходами до 80%. Значение этой реакции заключается в том, что СН С -группу можно затем превратить в —СНзСЫ, —СН2ОН, —СНО, —СНзК Нз и т. д. Таким путем получены хлорметилированные производные бензола и его гомологов, нафталина, антрацена, фенантрена, дифенила. В случае наличия заместителей хлорметильная группа направляется в п-положение, причем скорость реакции сильно зависит от характера первого заместителя. Если принять скорость хлорметилирования бензола за единицу, то скорость хлорметилирования нижеприведенных соединений составит [c.479]

ВВЕДЕНИЕ (ГОМОЛОГИ БЕНЗОЛА) [c.83]

Переход от дифенила к дифенилметану, т. е. введение группы СНг между двумя бензольными кольцами, вызывает сильное изменение в спектре люминесценции. Он значительно смеш,ается в ультрафиолетовую область. При температуре жидкого азота в длинноволновой области дифенилметана появляются новые интенсивные полосы, имеющие большое сходство с полосами люминесценции бензола и его гомологов. Подобное же сходство полос спектра дифенилметана со спектром гомологов бензола проявляется и в коротковолновой области. [c.486]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

Несмотря на данные патентной литературы [1], согласно которым при введении хлора и двуокиси серы в бензол, по-видимому, образуется п-хлорбензолсульфохлорид, не удалось сульфохлорировать чистые ароматические углеводороды со сколько-нибудь заметным выходом. Было даже установлено, что наличие ароматических углеводородов в виде примеси в парафинах нормального строения явно снижает их способность к сульфохлорированию. По гомологам бензола новейшие исследования в этом отношении имеются у Крои ел ин а с сотрудниками [7]. Толуол только хлорируется, этилбензол сульфохлорируется на 8%, н-пропилбензол — на 20% и высшие гомологи сульфохлорируются в боковой цепи немного больше. [c.373]

Непосредственное введение альдегидной группы в бензольное ядро. Реакцию формилирования можно осуществить по способу Гаттермана действием на ароматические углеводороды смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и солей меди(1). Реакция идет легче с гомологами бензола, причем преимущественно образуются пара-изомеры [c.196]

При введении в бензол гидроксильной группы с целью превращения его в фенол изменяются не только свойства углерода, связанного непосредственно с гидроксилом, но и всех остальных угле-родов кольца. Это выражается в том, что водороды, соединенные с углеродами кольца, гораздо легче замещаются на различные элементы или химические группы (опыты 37, 38), чем соответствующие водороды бензола и его гомологов. [c.44]

Кроме замещения в ядро имеет практическое значение и получение хлорпроизводных за счет замещения атомов водорода в боковой цепи толуола и других гомологов бензола. Механизм реакции здесь совершенно иной. Реакция эта инициируется облучением и введением в реакционную массу веществ, образующих радикалы. Все это характерно для реакций радикального характера и агентом реакции здесь, очевидно, является атом хлора. [c.1764]

Алкилирование — введение в ядро алкильной группы, в результате чего образуются гомологи бензола, — имеет наибольшее зна- [c.22]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Сравнение рассматриваемых соединений между собой и с близкими по химической структуре гомологами бензола показывает, что дурол и псевдокумол, отличающиеся на одну группу СНз, имеют одинаковую токсичность, но дурол не летуч и слабее раздражает кожу, поэтому опасность при применении его на производстве меньше, чем у псевдокумола. Псевдокумол, в свою очередь, менее опасен на производстве, чем кумол соединение отличается большей токсичностью при пероральном введении (DL50 [c.185]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро и появления возможности нри этом более легкого сдвига я-электронов в бензольном ядре, особенно при введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинами наряду с моноал-килбензолами образуются диалкилбензолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкилбензолы. Относительное содержание ди- и триалнилбензолов в продуктах алкил -рования и их состав зависят от молярных соотношений аромати-, ческих углеводородов и олефинов, температуры, количеств и химической природы катализатора. [c.67]

Энергия диссоциации связи находится в зависимости от устойчивости радикала, образующегося в результате диссоциации. Как известно, устойчивость радикала определяется его способностью к делокализации одиночного, неспаренного электрона. Эта способность увеличивается при введении как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. Так, она возрастает при переходе от первичных ко вторичным и третичным алкильным радикалам (благодаря +1-эффекту алкильных групп) и оказывается особенно большой у радикалов, содержащих по соседству с радикальным центром ароматические ядра или кратные связи (благодаря —М-эффекту этих групп). Иэвестна феноменальная устойчивость свободных триарилметильных радикалов, существующих в растворе без доступа кислорода в равновесии со своим димером неопределенно долгое время. Бензильный и аллильный радикалы относятся к короткоживущим радикалам, однако для их образования требуется значительно меньше энергии (см. табл. 5), чем для образования других алкильных или арильных радикалов, и, следовательно, при подходящих условиях гомолитический разрыв в первую очередь будут испытывать именно аллильные или соответственно бензильные С—Н-связи углеводородов. Так, радикальное галогенирование гомологов бензола, например, этилбензола, в мягких условиях приводит к образованию исключительно а-галогеналкилбенэола вследствие большой устойчивости бензильного радикала, а радикальное галогенирование алкенов — к вступлению галогена исключительно в аллильное положение [c.152]

Как уже упоминалось выше, при галоидировании гомологов бензола и определенных условиях галоид может вступать не в бензольное кольцо, а в боковую цепь. Наиболее типичным примером этого направления реакции является хлорирование толуола. ДJJЯ введения хлора в бензольное кольцо молекулы толуола требуется соблюдение обычных условий галоидирования в ядро —присутствие катализатора и сравнительно низкая (30—50°) температура реакции. [c.181]

Введение нитрогруппы в боковую цепь ближайших гомологов бензола достигается применением разбавленной азотной кислоты. Для этого алкилбензол нагревают до 100" с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,075—1,12) в запаянной трубке в течение 5—1,0 час. Толуол при этой реакции дает фенил-нитрометан, выход которого при наиболее благоприятных условиях достигает 50%. Этилбензол в таких же условиях образует а-нитроэтилбеизол. Этот способ аналогичен при.меняемому при получении нитропарафинов (см. стр. 15, 16). [c.66]

Введение алкильной группы другим способом. Некоторые спирты реагируют с бензолом в присутствии серной кислоты с образованием гомологов бензола. Например, [c.83]

Реакция алкилирования представляет собой общий способ получения гомологов бензола — алкилбензолов. Алкилирование часто не останавливается на стадии монозамещения и протекает дальше, поскольку введение первой алкильной группы в молекулу бензола активирует ее в реакциях электрофильного замещения. [c.137]

Алкилирование по Фриделю—Крафтсу. В результате реакции происходит введение в бензольное ядро алкильной группы с получением гомологов бензола. Реакция протекает при действии на бензол галогеналканов КС1 в присутствии катализаторов — галогенидов алюминия. Роль катализатора сводится к поляризации молекулы КС1 с образованием электрофильной частицы [c.338]

Алкилирова 1ие. В результате этой реакции происходит введение в бензольное ядро алкильной группы с получением гомологов бензола — алкилбензолов. Эта реакция известна под названием алкпли-рования по Фриделю — Крафтсу (1877). [c.122]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро, и появления возможности при этом более легкого сдвига л-электропов в бензольном ядре, особенно нри введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинамн наряду с моноалкилбензолами образуются диалкилбеизолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкил-бензолы. Относительное содержание ди- и триалкилбензолов в продуктах [c.355]

Поскольку процесс замещения, имеющий место в данном случае, аналогичен процессу алкилирования, при введении алкильных групп в моноалкилбензолы можно ждать о-, /г-ориентации. При образовании трехзамещенных гомологов бензола замещение приводит к образованию 1, 2, 4- и 1, 3, 5- производных бензола. Условия же опыта способствуют перегруппировке 1, 2, 4-трициклопентилбензола в более устойчивый 1, 3, 5-изомер. [c.43]

Температуру разлбжения (пиролиза) ароматических углеводородов определяли в стеклянных запаянных ампулах, предварительно эвакуированных до глубокого вакуума. Разложение углеводородов оценивали по изменению состава газовой фазы и по образованию уплотненного осадка, выпадающего из раствора [15]. Установлено, что с увеличением длины и числа алкильных цепей термическая стойкость гомологов бензола резко падает, а реакционная способность возрастает, что обусловлено введением в молекулу связей, обладающих меньщей энергией, чем связь С—Н бензольного кольца. [c.233]

Тиофены обладают большим стабилизирующим эффектом, чем тиофаны и они сходны с произ1ЮДНыми бензола. Введение 1% тиофена увеличило стабильность эталона [ (см. табл.) и вызвало значительное осадкообразование, что при гомологах бензола не наблюдалось. В газообразных продуктах реакции обнаружено большое количество метана. [c.514]

Гомологи фенола могут быть получены аналогичными реакциями из сульфо-, галоген- или аминопроизводных гомологов бензола. Однако существуют и методы введения алкильной группы в ядро фенола. [c.382]

Изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильных групп при умеренной температуре протекает только на. катализаторе А1С1з (процесс уже встречался применительно к производству изомеров ксилола или полиметилбензолов, стр. 100). В присутствии А1С1з ди-, три- и тетраалкилбензолы изомеризуются так, что в равновесной смеси преобладают соответственно 1,3-, 1,3,5- или 1,2,4,5-полиалкилбензолы, обладающие наибольшей термодинамической стабильностью. В результате при алкилировании моноалкилбензола (или при введении в бензол двух алкильных групп) получается смесь с преобладанием мета-изомера. Это не означает нарушения правил ориентации при использовании А1С1з — просто образовавшиеся вначале орто- и пара-изоме-ры переходят под его влиянием в мета-изомер [c.345]

Гомологи фенола можно получить аналогичными реакциями из сульфо-, галоген- или аминопроизводных гомологов бензола. Однако существуют и методы введения алкильной группы в ядро фенола. Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно использовать хлорид цинка, а в качестве алкилирующих средств спирты [c.346]

Проведенная корреляция полученных результатов по уравнению Гаммета — Брауна — Тафта позволила найти величину р = = —4,87. Обнаружена линейная зависимость между логарифмом относительной скорости хлорметилирования гомологов бензола и константами о-заместителей. Большая отрицательная величина р свидетельствует о высокой чувствительности реакции к индукционным эффектам заместителей ароматического кольца, а также протекания реакции по механизму электрофильного замещения. По отношению к скорости монохлорметнлирования бензола скорости введения второй хлорметильной группы составляют следующие величины [c.28]