Методы определения солей в неводных растворах

Использование неводных растворителей в качестве сред для титрования позволило разработать новые методы определения подавляющего большинства солей. Это оказалось возможным вследствие того, что в неводных растворах соли органических и минеральных кислот ведут себя как основания, кислоты или нейтральные соединения. Методы титрования в неводных растворах дают возможность не только определять индивидуальные соли, но и анализировать их многокомпонентные смеси, а также смеси солей с кислотами я солей с основаниями [479]. Определение солей, которые в неводных растворах проявляют кислые или основные свойства, можно проводить в большинстве случаев прямым титрованием. Если соли проявляют слабые кислые или основные свойства, то 1их можно определять методом обратного титрования. Соли, которые не проявляют ни кислых, ни основных свойств, можно определять методом замещения. [c.141]

Методы определения солей в неводных растворах [c.294]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЛЕЙ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ 295 [c.295]

Метод применяют для анализа мутных и окрашенных растворов, а также в тех случаях, когда нет иного способа установления точки стехиометричности. Термометрическое титрование применяют и для определений в неводных растворах, а также в среде расплавленных солей [12, 66, 99, 174, 175]. [c.70]

Нами разработан метод определения солей, их смесей, а также смесей солей с кислотами, основанный на применении ионного обмена в неводных средах и последующем потенциометрическом титровании выделенных кислот или оснований. Методы потенциометрического титрования в неводных растворах являются экспресс-методами и обладают достаточной точностью определения [6-8]. [c.283]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Определение кобальта чаще всего заканчивают при помощи нитрозо-К-соли [184, 403, 491—493, 605, 652, 797, 912, 1015, 1037, 1128, 1185, 1242, 1378, 1389 или измерением оптической плотности неводных растворов комплексов кобальта с нитрозонафтолами [428—430, 575, 1138, 1283]. Полярографические методы определения кобальта применяются реже [214, 1369]. Используются спектральные методы определения кобальта [530, 541, 567, 637, 1365, 1407, 1464]. [c.210]

Таким образом, можно сделать вывод, что при выборе метода титрования кислот, оснований и солей в неводных растворах и особенно при выборе метода дифференцированного определения смесей электролитов необходимо правильно выбрать среду для титрования (растворитель), титрованный раствор реактива (титрант) и способ определения точки эквивалентности. Только согласованный выбор этих условий титрования может привести к более простому и эффективному методу дифференцированного определения смеси электролитов. [c.55]

Анионный обмен в неводных растворах применяют для определения солей в том случае, когда определение соли требуется провести по катиону. С применением анионного обмена можно определять индивидуальные соли, смеси солей и смеси солей с основаниями, если вещества растворимы в органических растворителях и основания дифференцированно титруются в неводных растворах потенциометрическим методом. Такими смесями являются, например, смеси солей лития и натрия, лития и калия, лития и аммония (см. рис. 63, кривая 2). [c.163]

Определение солей с применением анионного обмена в неводных растворах на анионитах в С1- или Оз-формах. При пропускании анализируемого раствора соли через анионит в С1- или NOs-формах в результате анионного обмена соли переводятся в хлориды или нитраты, которые могут быть определены методом прямого потенциометрического титрования раствором четвертичного аммониевого основания. Происходящие процессы ионного обмена и титрования можно представить следующими уравнениями [c.164]

На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработаны новые методы определения индивидуальных солей, их смесей, а также смесей солей с кислотами или с основаниями с применением ионного обмена в неводных растворах с последующим [c.159]

Потенциометрическое титрование может быть с успехом применено не только для титрования растворов, к которым применим индикаторный метод, но и для титрования окрашенных и мутных растворов, когда индикаторные методы титрования применить нельзя. Потенциометрическое титрование широко применяют не только для определения сильных, но и слабых и очень слабых кислот и оснований, смесей кислот или оснований, смесей солей с кислотами или основаниями в неводных средах. Наконец, потенциометрический метод используют для определения pH исследуемых растворов. [c.270]

Дифференцированное (раздельное) титрование солей в неводных растворах. В МХТИ им. Д. И. Менделеева разработан ряд новых методов количественных определений индивидуальных солей и их многокомпонентных смесей с другими солями, кислотами и основаниями. При помощи этих методов можно дифференцированно )пределять различные компоненты анализируемых смесей из одной навески исследуемого вещества. [c.352]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Метод титрования в неводных растворах дает возможность проводить титриметрическое определение многокомпонентных систем солей, кислот и оснований. Так, например, при анализе смесей кислот уксусной СНДСООН и серной H2SO4 или муравьиной НСООН и соляной НС1 в неводных средах получаются многоступенчатые кривые титрования, которые имеют несколько перегибов и несколько скачков, что позволяет проводить раздельное титрование этих кислот. Это возможно лишь благодаря большому различию в величинах константа ионизации (диссоциации) кислот в этом случае. [c.345]

В настоящее время в аналитической практике для определения разнообразных органических и неорганических кислот, оснований и солей широкое применение получили методы титрова11ия в неводных растворах 6. Установлено, что аминные соли органических и минеральных кислот, а также соли элементов различных групп периодической системы Д. И. Менделеева, за исключением солей щелочных металлов проявляют кислые свойства в среде амфипротных растворителей 7—9 и могут быть количественно определены прямым потенциометрическим титрованием стандартным спиртовым раствором щелочи. [c.160]

Изучен метод определения в неводных растворителях некоторых применяемых в медицине солей слабых органических кислот, В качестве растворителя применялась смесь пропилепгликоля и изопропилового спирта (1 1), удовлетворительные результаты получены для солей уксусной, бензойной и салициловой кислот при титровании раствором хлорной кислоты в том же раотвори-теле [146]. [c.142]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса бесконечно разбавленных растворах в различных растворителях метод, основанный ыа определении различия давления нара растворенного электролита метод, основанный на определении растворимости в различных растворителях (см. гл. I). В настоящее время еще мало данных о величинах нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig 7о исследованных солей линейно зависят от 1/е (рис. 46). Этот результат кажется до некоторой степени неожиданным, так как теоретически выведенное уравнение (IV,60) o toiit из двучлена, первый член которого [c.187]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Этилксантогенат Со(С2Н50С82)г [262]. Этилксантогенат кобальта растворим в дихлорэтане, хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле и бензине. Метод определения кобальта состоит в экстракции ксантогенатов кобальта, никеля, железа и других элементов четыреххлористым углеродом с последующей обработкой экстракта смесью гидроокиси аммония с тартратом аммония. При такой обработке ксантогенаты железа, никеля и других элементов переходят в водную фазу, а в неводной остается ксантогенат кобальта. Оптическая плотность экстракта пропорциональна концентрации кобальта. Чувствительность метода — 0,03 мг кобальта в 10 мл экстракта. Метод был применен для определения кобальта в никеле, солях никеля, железоникелевых рудах и сталях. [c.154]

Определение солей с применением катионного обмена в неводных растворах на катионите в Н-форме. При пропускании анализируемого раствора оолей через сильнокислотный катионит в Н-форме в результате обменной реакции выделяются в раствор свободные кислоты, которые затем титруют потенциометрически раствором гидроокиси четвертичного аммониевого основания. Этим методом можно определять индивидуальные соли, смеси солей, а также смеси солей с кислотами. Происходящие процессы катионного обмена схематически можно представить следующими уравнениями [c.160]

Влияние различных растворителей на свойства растворенных электролитов используют при кислотночзсновном титровании в неводных средах. Разработаны методы, позволяющие определять в неводных средах соли неорганических и органических кислот, анализировать их смеси, а также смеси солей с кислотами или основаниями. Разумеется, титрование в неводных растворах применяют для определения тех веществ, которые невозможно определять в водных растворах (гл. ХУП, 16). [c.25]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

Дифференцированное (раздельное) титрование солей в неводных растворах. В МХТП им Д. И. Менделеева разработан ряд новых методов количественных определений индивидуальных [c.294]

Изложенные представления имеют значение для решения некоторых практических задач. Так, исследование неводных растворов позволило установить на основании ПЭГ определенные закояомерности в изменении кислотно-основных свойств в зависимости от положения элементов в Периодической системе, степени окисления элементов, ионных радиусов и физико-химических свойств растворителей (рис. 15). Например, установлено, что нитраты, хлориды, иодиды, перхлораты бериллия, магния, кальция, стронция, бария и некотарые другие соединения проявляют в неводных растворах различные по силе кислотно-основные свойства. Это позволило разработать новые методы дифференцированного титрования многокомпонентных смесей указанных солей [238, 325, 549] (рис. 16, 17). [c.160]

Учитывая, что определение констант диссоциации электролитов экспериментальным путем и методами расчета не составляет особых трудностей, мы считаем, что суждение о нивелирующе-диффе-ренцирующем действии растворителя по термодинамическим константам является не только более точным, чем основанное на ОШК, но и, более перспективным. Этот метод является тем более предпочтительным, что он позволяет накапливать сведения о физико-химических константах, которые с успехом могут быть использованы и для других химико-аналитических и физико-химических целей. Например, для расчета теоретических кривых титрования в неводных растворах на основе констант автопротолиза и констант диссоциации кислот, оснований и солей используют уравнения электронейтральности раствора [c.203]

Методы анализа в неводных средах наш.ли широкое применение для определения ряда мономерных и полимерных органических соединений [93—99]. Стрейлп [100] определил основные сополимеры акрилнитрила. Сополимеры растворяют в смеси питрометаяа п муравьиной кислоты и титруют ампиы, соли аминов и четвертичных аммониевых оснований. В случае галогенидов их переводят в ацетаты добавлением ацетата ртути. Для определенпя солей гетероциклических аминов полимеры растворяют в диметпл-формамиде. [c.303]

Особое значение методы нейтрализации имеют при титровании неводных растворов. В этом случае удается определять такие вещества, которые практически невозможно определить объемным методом в водной ар еде. Методы кислотно-ооновного титрования в неводной среде заслуживают внимания еще и потому, что они применимы для определения веществ, нерастворимых в воде или образующих с водой стойкие, нерасслаяваю-щиеся эмульсии. В подходящей неводной среде можно оттитровать любые кислоты и основания, независимо от величин констант их электролитической диссоциации больше того, в неводных средах можно дифференцированно титровать разнообразные смеси кислот (или оснований), независимо от их органической или неорганической природы я характера, соли слабых кислот в присутствии свободных оснований и т. д. Например, в среде метилизобутилкетона при помощи титрованного раствора гидроокиси тетрабутиламмония можно в одной пробе анали- [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология